(2,4,6-triphenylphenyl)(2,6-dimethyl-4-phenylphenyl)diazomethane | 787576-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: (2,4,6-triphenylphenyl)(2,6-dimethyl-4-phenylphenyl)diazomethane
• 英文别名: 2-[Diazo-(2,6-dimethyl-4-phenylphenyl)methyl]-1,3,5-triphenylbenzene；2-[diazo-(2,6-dimethyl-4-phenylphenyl)methyl]-1,3,5-triphenylbenzene
• CAS: 787576-62-9
• 化学式: C₃₉H₃₀N₂
• 分子量: 526.681
• InChiKey: FBUUYYIHISWTGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.9
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4,6-triphenylphenyl)(2,6-dimethyl-4-phenylphenyl)diazomethane 以 苯 为溶剂， 生成 (2,4,6-triphenylphenyl)(2,6-dimethyl-4-phenylphenyl)carbene
  参考文献：
  名称：

  受芳基保护的三重联苯卡宾

  摘要：

  制备了在邻位具有苯基的二苯基重氮甲烷 (2a-N(2)) 并且从它们光解产生的相应二苯基卡宾 (2a) 不仅通过传统的产品分析方法而且通过 ESR 和紫外/可见光谱在一个低温下的刚性有机基质和室温下溶液中的激光闪光光解。产物分析表明芴4a 几乎完全形成。芴最有可能通过单线态卡宾 (1)2a 攻击苯基取代基的邻位碳生成异芴，然后发生 1,5-H 位移。2a-N(2) 在 2-甲基四氢呋喃 (2-MTHF) 矩阵中在 77 K 的辐照给 ESR 信号归因于三线态卡宾 ((3)2a)。(3)2a 的紫外/可见光谱是通过在相同条件下照射 2a-N(2) 获得的。然而，室温下脱气苯中 2a-N(2) 的激光闪光光解 (LFP) 显示瞬态吸收带与在 77 K 的 2-MTHF 基质中的光解中观察到的完全不同。瞬态吸收带在一阶衰减速率常数为 7.6 x 10(4) s(-1)，这不会因邻苯基氢的氘取代而延迟。在芴4a

  DOI：

  10.1021/ja047738r
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基联苯 在 palladium diacetate 、 potassium fluoride 、 silver tetrafluoroborate 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 potassium tert-butylate 、 溴 、 乙酸酐 、 2-(二叔丁基膦)联苯 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 128.0h， 生成 (2,4,6-triphenylphenyl)(2,6-dimethyl-4-phenylphenyl)diazomethane
  参考文献：
  名称：

  受芳基保护的三重联苯卡宾

  摘要：

  制备了在邻位具有苯基的二苯基重氮甲烷 (2a-N(2)) 并且从它们光解产生的相应二苯基卡宾 (2a) 不仅通过传统的产品分析方法而且通过 ESR 和紫外/可见光谱在一个低温下的刚性有机基质和室温下溶液中的激光闪光光解。产物分析表明芴4a 几乎完全形成。芴最有可能通过单线态卡宾 (1)2a 攻击苯基取代基的邻位碳生成异芴，然后发生 1,5-H 位移。2a-N(2) 在 2-甲基四氢呋喃 (2-MTHF) 矩阵中在 77 K 的辐照给 ESR 信号归因于三线态卡宾 ((3)2a)。(3)2a 的紫外/可见光谱是通过在相同条件下照射 2a-N(2) 获得的。然而，室温下脱气苯中 2a-N(2) 的激光闪光光解 (LFP) 显示瞬态吸收带与在 77 K 的 2-MTHF 基质中的光解中观察到的完全不同。瞬态吸收带在一阶衰减速率常数为 7.6 x 10(4) s(-1)，这不会因邻苯基氢的氘取代而延迟。在芴4a

  DOI：

  10.1021/ja047738r

文献信息

• Phenyl(triazolyl)carbene revisited: Unique role of triazolyl group on carbene chemistry
  作者：Katsuyuki Hirai、Masao Yamaguchi、Takao Okazaki、Toshikazu Kitagawa、Hideo Tomioka

  DOI：10.1002/poc.4187

  日期：2021.6

  The chemistry of (1,4‐diphenyl‐1H‐1,2,3‐triazol‐5‐yl)(phenyl)carbenes (1T), originally reported by Smith et al., was reinvestigated by using modern spectroscopic methods as well as density functional theory (DFT) calculations, and the results were compared with that observed for analogous diphenylcarbene (1H) to clarify the role of triazole group in diarylcarbene chemistry. Product analysis indicated

  Smith等人最初报道的（1,4-二苯基-1 H -1,1,2,3-三唑-5-基）（苯基）卡宾（1T）的化学性质也通过现代光谱方法进行了重新研究作为密度泛函理论（DFT）的计算，并将结果与​​类似二苯卡宾（1H）的观察结果进行比较，以阐明三唑基在二芳基卡宾化学中的作用。产物分析表明1T产生了两个分子内环化产物（2和3），这是由于卡宾在三唑环的1和4位上对苯环的正式攻击而形成的。结果与1H观察到的结果非常相似。三重态卡宾3 1T的行为不仅可以通过电子自旋共振（ESR）和UV-Vis光谱方法在低温下在刚性基质中进行直接监测，还可以通过在室温下在溶液中进行激光闪光光解来进行直接监测，并与3 1H进行比较。3 1T的寿命比3 1H的寿命长2个数量级，而3 1T对典型的三重态俘获试剂的反应性却比3 1H的大。为了阐明这些相互矛盾的观察结果，对1T和1H的Carbenes的几何形状和相对能量通过DFT