6-cyclopropylidene-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-one | 157307-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-cyclopropylidene-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-one
• 英文别名: 6-cyclopropylidene-1-hexyn-3-one；6-cyclopropylidene-1-trimethylsilylhex-1-yn-3-one
• CAS: 157307-23-8
• 化学式: C₁₂H₁₈OSi
• 分子量: 206.36
• InChiKey: KTUJCZUGEWCDMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-cyclopropylidene-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-one 在 copper(l) cyanide 、 对甲苯磺酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 37.83h， 生成 C₃₁H₄₀O₃Si
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷和双环亚丙基衍生物的分子内Pauson-Khand反应作为螺（环丙烷双环[n.3.0]烯酮）的一种制备方法。

  摘要：

  由醇6a-c和12a，b分别分两步制备在三元环或亚甲基环丙烷或双环亚丙基部分的双键上具有炔基取代基的三甲基甲硅烷基保护的炔烃9a-c和14a，b通过转化为碘化物并与（三甲基甲硅烷基）乙炔化锂（8）偶联，总产率为38-73％。通过锂化，然后与（5-碘戊-1-炔基）三甲基硅烷（11）偶合，直接从双环亚丙基（3）以49％的收率合成双环亚丙基衍生物9d。通过用甲醇中的K 2 CO 3处理使烯炔9b-d被蛋白去甲硅烷基化，分别以53、74和94％的产率得到相应的未保护的烯炔10b-d。通过维蒂希烯化反应由羰基衍生物15a-c合成具有与炔基部分相邻的羰基的烯炔17a-c，然后分别以8、47、18和12％的总收率偶联8。亚甲基环丙烷衍生物在环（9a，b和10a）以及双键（14a，b及其原位制备的丙二甲硅烷基化的类似物）上具有取代基的Pauson-Khand反应通过搅拌相应的烯炔与[ Co2（CO）8]在

  DOI：

  10.1002/chem.200400997
• 作为产物：
  描述：

  lithium trimethylsilylacetylenide 、 methyl 4-(cyclopropylidene)butanoate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到6-cyclopropylidene-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective construction of spiro{cyclopropane-14′-bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones}

  摘要：

  Intramolecular Pauson-Khand reactions of 1,6-enynes 3a-c with a methylenecyclopropane terminator and a chiral acetal moiety adjacent to the triple bond gave spiro{cyclopropane-1,4'-bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones} 5a-c in good yields with a diastereoselectivity of up to 6.4:1. The major diastereomer of 5b was converted to enantiomerically pure bicyclo[3.3.0]octane-3,8-dione 8, which showed a negative peak at 287 nm in the CD curve, consistent with an assumed (5R) configuration.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73225-4

文献信息

• A Sterically-Encumbered, <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Acetal for Enhanced Asymmetric Induction in the Pauson−Khand Reaction
  作者：Marie E. Krafft、Llorente V. R. Boñaga、Andrew S. Felts、Chitaru Hirosawa、Sean Kerrigan

  DOI：10.1021/jo0263667

  日期：2003.7.1

  High levels of diastereoselection were achieved in the PKR of 1,6- and 1,7-cyclopropylidenynes bearing a bulky propargylic C(2)-symmetric acetal.

  高水平的非对映选择性在带有庞大的炔丙基C（2）对称乙缩醛的1,6-和1,7-环丙炔的PKR中实现。
• Stolle Andreas, Becker Heike, Salauen Jacques, de Meijere Armin, Tetrahedron Lett, 35 (1994) N 21, S 3521-3524
  作者：Stolle Andreas, Becker Heike, Salauen Jacques, de Meijere Armin

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular Pauson-Khand Reactions of Methylenecyclopropane and Bicyclopropylidene Derivatives as an Approach to Spiro(cyclopropanebicyclo[<i>n</i>.3.0]alkenones)
  作者：Armin de Meijere、Heike Becker、Andreas Stolle、Sergei I. Kozhushkov、M. Teresa Bes、Jacques Salaün、Mathias Noltemeyer

  DOI：10.1002/chem.200400997

  日期：2005.4.8

  and 94% yield, respectively. Enynes 17a-c with a carbonyl group adjacent to the acetylenic moiety were synthesized from oxo derivatives 15a-c by Wittig olefination followed by coupling with 8 in 47, 18 and 12% overall yield, respectively. Pauson-Khand reactions of the methylenecyclopropane derivatives with a substituent on the ring (9a,b and 10a) as well as on the double bond (14a,b and their in situ

  由醇6a-c和12a，b分别分两步制备在三元环或亚甲基环丙烷或双环亚丙基部分的双键上具有炔基取代基的三甲基甲硅烷基保护的炔烃9a-c和14a，b通过转化为碘化物并与（三甲基甲硅烷基）乙炔化锂（8）偶联，总产率为38-73％。通过锂化，然后与（5-碘戊-1-炔基）三甲基硅烷（11）偶合，直接从双环亚丙基（3）以49％的收率合成双环亚丙基衍生物9d。通过用甲醇中的K 2 CO 3处理使烯炔9b-d被蛋白去甲硅烷基化，分别以53、74和94％的产率得到相应的未保护的烯炔10b-d。通过维蒂希烯化反应由羰基衍生物15a-c合成具有与炔基部分相邻的羰基的烯炔17a-c，然后分别以8、47、18和12％的总收率偶联8。亚甲基环丙烷衍生物在环（9a，b和10a）以及双键（14a，b及其原位制备的丙二甲硅烷基化的类似物）上具有取代基的Pauson-Khand反应通过搅拌相应的烯炔与[ Co2（CO）8]在
• Enantioselective construction of spiro{cyclopropane-14′-bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones}
  作者：Andreas Stolle、Heike Becker、Jacques Salaün、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73225-4

  日期：1994.5

  Intramolecular Pauson-Khand reactions of 1,6-enynes 3a-c with a methylenecyclopropane terminator and a chiral acetal moiety adjacent to the triple bond gave spirocyclopropane-1,4'-bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones} 5a-c in good yields with a diastereoselectivity of up to 6.4:1. The major diastereomer of 5b was converted to enantiomerically pure bicyclo[3.3.0]octane-3,8-dione 8, which showed a negative peak at 287 nm in the CD curve, consistent with an assumed (5R) configuration.