1-Methoxy-4-methyl-bicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-on | 38258-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Methoxy-4-methyl-bicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-on
• 英文别名: 1-Methoxy-4-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• CAS: 38258-84-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: VASSXUOIKCUFKL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Methoxy-4-methyl-bicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-on 在 Pseudomonas lipase AK 吡啶 、 L-Selectride 、 sodium phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (1R,2S,4S)-1-Methoxy-4-methyl-bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  循环骨架的重排方法。十一。用于重排方法的手性桥连化合物的化学酶促制备

  摘要：

  基于化学酶促反应序列，1-甲氧基双环[2.2.2]oct-5-en-2-ones的两种对映异构体均以超过80%ee制备。光学拆分是通过使用市售脂肪酶对氯乙酰酯 1-甲氧基双环 [2.2.2] oct-5-en-endo-2-ols 进行对映选择性水解来实现的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.477
• 作为产物：
  描述：

  2,5-dihydro-4-methylanisole 在 sodium sulfide 、 吩噻嗪 作用下， 以 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 生成 1-Methoxy-4-methyl-bicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-on
  参考文献：
  名称：

  Rearrangement approaches to polycyclic skeletons. 1. Bridgehead-substituted bicyclo[3.2.1]octene derivatives from bicyclo[2.2.2]octene precursors

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00415a017

文献信息

• Rearrangement Approaches to Cyclic Skeletons. X. Pinacol-Type Rearrangement of 2-Substituted 1-Methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ols into Bicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-ones. Remarkable Substituent Effects on Predominant Migration of the Unsaturated Bridge
  作者：Tadao Uyehara、Toshihiro Inayama、Toshiaki Furuta、Tadahiro Kato、Yoshinori Yamamoto、Masako Ueno、Toshio Sato

  DOI：10.1246/bcsj.69.1727

  日期：1996.6

  Pinacol-type rearrangement of 2-substituted 1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-exo-2-ols (1) by treatment with p-toluenesulfonic acid in boiling benzene gave bicyclo[3.2.1]oct-6-en-2ones (2) and -3en-2-ones (4) in a ratio of ≥ 10 to 1 along with small amounts of dehydration products. Treatment of the endo isomers (3) under the same conditions gave 2, 4, and the dehydration products. The ratios of 2 to

  在沸腾苯中用对甲苯磺酸处理 2-取代的 1-甲氧基双环 [2.2.2]oct-5-en-exo-2-ols (1) 的频哪醇型重排得到双环 [3.2.1]oct-6 -en-2ones (2) 和 -3en-2-ones (4) 的比例≥ 10: 1 以及少量脱水产物。在相同条件下处理内异构体(3)得到2、4和脱水产物。在这种情况下，2 比 4 的比例在一定范围内，并受 C-2 位取代基的影响。1 的相对消失速率常数与相应的 3 的相对消失速率常数之比小于 10。这一观察结果表明不饱和桥在 1 的反应中没有提供显着的嵌合辅助。脱水产物的类似酸处理得到 2 和 4，它们的比例在某种程度上受取代基的影响。提出了频哪醇型重排的机制。
• Rearrangement approach to bridgehead substitution of 1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones
  作者：Tadao Uyehara、Kiyoshi Osanai、Mika Sugimoto、Ichiro Suzuki、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja00200a058

  日期：1989.8

  Synthese d'alkyl-1 bicyclo [2.2.2] octene-5one-2 a partir de methoxy-7 bicyclo [2.2.2] octene-5one-2. Synthese d'allyl-3 bicyclo [3.3.0] octanone-3 a partir d'allyl-3 bicyclo [2.2.2] octene-5one-2

  合成d'烷基-1双环[2.2.2]辛烯-5one-2和部分脱甲氧基-7双环[2.2.2]辛烯-5one-2。合成 d'allyl-3 bicyclo[3.3.0]octene-3 a partir d'allyl-3 bicyclo[2.2.2] octene-5one-2
• Evaluation of ketene equivalents in the synthesis of bicyclo[2.2.2]octene derivatives
  作者：D.A. Evans、W.L. Scott、L.K. Truesdale

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)84256-8

  日期：1972.1
• HOLMES, ANDREW B.;MADGE, NIGEL C., TETRAHEDRON, 45,(1989) N, C. 789-802
  作者：HOLMES, ANDREW B.、MADGE, NIGEL C.

  DOI：——

  日期：——
• MAGDE N. C.; HOLMES A. B., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1980, NO 20, 956-957
  作者：MAGDE N. C.、 HOLMES A. B.

  DOI：——

  日期：——