(1R,2S,E)-1-cyclopropyl-2-(trimethylsilyl)pent-3-en-1-ol | 1361105-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2S,E)-1-cyclopropyl-2-(trimethylsilyl)pent-3-en-1-ol
• 英文别名: (E,1R,2S)-1-cyclopropyl-2-trimethylsilylpent-3-en-1-ol
• CAS: 1361105-42-1
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: FMADPTDFFCHURC-PFDYWKIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,E)-1-cyclopropyl-2-(trimethylsilyl)pent-3-en-1-ol 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled asymmetric synthesis of syn-E-1,4-diol-2-enes using allyl boronates and its application in the total synthesis of solandelactone F

  摘要：

  Solandelactones A-H是一类新颖的含氧脂肪酸，具有八元内酯、反式环丙烷和2-烯-1,4-二醇子单元。在solandelactones A、C、E和G中，1,4-二醇子单元的相对立体化学为反式，而在solandelactones B、D、F和H中为顺式。我们已合成了具有反式立体化学的solandelactone E，并针对顺式系列开展研究，开发了合成富含对映体的顺式2-烯-1,4-二醇的方法。这一方法包括使用sBuLi/sparteine进行烷基2,4,6-三异丙基苯甲酸酯的非对称去质子化，随后将α-锂苯甲酸酯加入到β-硅基乙烯基硼酸乙二醇酯中。生成的硼酸盐复合物经历1,2-金属化重排，生成中间体烯丙基硼酸酯，在MgBr2存在下与醛反应，产生高产率、高立体选择性和高对映选择性的反式β-羟基E-烯丙基硅烷。这些敏感产物使用mCPBA被氧化为相应的环氧化物，并随后用酸处理生成顺式E-2-烯-1,4-二醇（约4:1的双对映体比）。将该方法应用于适当官能化的醛和ω-烯烃-2,4,6-三异丙基苯甲酸酯的偶联反应，得到了通向solandelactone F（具有顺式E-2-烯-1,4-二醇）的一条简短且高选择性路线。

  DOI：

  10.1039/c2ob06975j
• 作为产物：
  描述：

  三丁基[(1E)-2-(三甲基硅烷基)乙烯基]锡烷 在 正丁基锂 、 仲丁基锂 、 magnesium sulfate 、 magnesium bromide ethyl etherate 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 83.25h， 生成 (1R,2S,E)-1-cyclopropyl-2-(trimethylsilyl)pent-3-en-1-ol 、 (1S,2R,E)-1-cyclopropyl-2-(trimethylsilyl)pent-3-en-1-ol 、 (E)-1-cyclopropyl-2-(trimethylsilyl)pent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled asymmetric synthesis of syn-E-1,4-diol-2-enes using allyl boronates and its application in the total synthesis of solandelactone F

  摘要：

  Solandelactones A-H是一类新颖的含氧脂肪酸，具有八元内酯、反式环丙烷和2-烯-1,4-二醇子单元。在solandelactones A、C、E和G中，1,4-二醇子单元的相对立体化学为反式，而在solandelactones B、D、F和H中为顺式。我们已合成了具有反式立体化学的solandelactone E，并针对顺式系列开展研究，开发了合成富含对映体的顺式2-烯-1,4-二醇的方法。这一方法包括使用sBuLi/sparteine进行烷基2,4,6-三异丙基苯甲酸酯的非对称去质子化，随后将α-锂苯甲酸酯加入到β-硅基乙烯基硼酸乙二醇酯中。生成的硼酸盐复合物经历1,2-金属化重排，生成中间体烯丙基硼酸酯，在MgBr2存在下与醛反应，产生高产率、高立体选择性和高对映选择性的反式β-羟基E-烯丙基硅烷。这些敏感产物使用mCPBA被氧化为相应的环氧化物，并随后用酸处理生成顺式E-2-烯-1,4-二醇（约4:1的双对映体比）。将该方法应用于适当官能化的醛和ω-烯烃-2,4,6-三异丙基苯甲酸酯的偶联反应，得到了通向solandelactone F（具有顺式E-2-烯-1,4-二醇）的一条简短且高选择性路线。

  DOI：

  10.1039/c2ob06975j

文献信息

• Stereocontrolled asymmetric synthesis of syn-E-1,4-diol-2-enes using allyl boronates and its application in the total synthesis of solandelactone F
  作者：Anna Robinson、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1039/c2ob06975j

  日期：——

  The solandelactones A–H comprise a novel class of oxygenated fatty acids bearing an eight-membered lactone, transcyclopropane, and a 2-ene-1,4-diol subunit. The relative stereochemistry of the 1,4-diol subunit is anti in solandelactones A, C, E & G, and syn in solandelactones B, D, F & H. Having prepared one member of the solandelactones bearing anti stereochemistry (solandelactone E), we have targeted the syn series and developed methodology for the synthesis of enantioenriched syn-2-ene-1,4-diols. The methodology comprises asymmetric deprotonation of an alkyl 2,4,6-triisopropylbenzoate using sBuLi/sparteine, followed by addition of the α-lithiobenzoate to β-silyl vinyl boronic acid ethylene glycol ester. The boron-ate complex generated undergoes a 1,2-metallate rearrangement furnishing an intermediate allyl boronic ester which is trapped by an aldehyde in the presence of MgBr2 to furnish anti-β-hydroxyE-allylsilanes in good yields, high diastereoselectivity and high enantioselectivity. These sensitive products were oxidized using mCPBA to the corresponding epoxides and subsequently treated with acid to furnish syn-E-2-ene-1,4-diols (∼4 : 1 d.r.). Application of the methodology to appropriately functionalized aldehyde and ω-alkenyl 2,4,6-triisopropylbenzoate coupling partners, led to a short, highly selective route to solandelactone F (bearing a syn-E-2-ene-1,4-diol).

  Solandelactones A-H是一类新颖的含氧脂肪酸，具有八元内酯、反式环丙烷和2-烯-1,4-二醇子单元。在solandelactones A、C、E和G中，1,4-二醇子单元的相对立体化学为反式，而在solandelactones B、D、F和H中为顺式。我们已合成了具有反式立体化学的solandelactone E，并针对顺式系列开展研究，开发了合成富含对映体的顺式2-烯-1,4-二醇的方法。这一方法包括使用sBuLi/sparteine进行烷基2,4,6-三异丙基苯甲酸酯的非对称去质子化，随后将α-锂苯甲酸酯加入到β-硅基乙烯基硼酸乙二醇酯中。生成的硼酸盐复合物经历1,2-金属化重排，生成中间体烯丙基硼酸酯，在MgBr2存在下与醛反应，产生高产率、高立体选择性和高对映选择性的反式β-羟基E-烯丙基硅烷。这些敏感产物使用mCPBA被氧化为相应的环氧化物，并随后用酸处理生成顺式E-2-烯-1,4-二醇（约4:1的双对映体比）。将该方法应用于适当官能化的醛和ω-烯烃-2,4,6-三异丙基苯甲酸酯的偶联反应，得到了通向solandelactone F（具有顺式E-2-烯-1,4-二醇）的一条简短且高选择性路线。