苄基二甲基硅烷 | 1631-70-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苄基二甲基硅烷
• 中文别名: 苄基二甲基一氢硅烷
• 英文名称: benzyldimethylsilane
• 英文别名: dimethylbenzylsilane；Benzyl-dimethyl-silan；Benzyl(dimethyl)silane
• CAS: 1631-70-5
• 化学式: C₉H₁₄Si
• mdl: MFCD00039792
• 分子量: 150.296
• InChiKey: USQQZWZBVGCDBX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  <0°C
• 沸点：
  69-71 °C/15 mmHg (lit.)
• 密度：
  0.949 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  133 °F
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定，应避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 3
• 海关编码：
  2931900090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H226,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  请将容器密封保存，并存放在阴凉、干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基二甲基硅烷 在 四(三苯基膦)钯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 二氯乙酸 、 manganese(IV) oxide 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三苯基膦 、 (2S,5S)-(-)-2-叔丁基-3-甲基-5-苯基-4-咪唑啉酮 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 85.5h， 生成 (3aR,7S,7aR)-7-[benzyl(dimethyl)silyl]-4-vinyl-3a,6,7,7a-tetrahydro-1-benzofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-compactin的形式对映选择性合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（+）-compactin（1）具有挑战性的结构特征和重要的生物学活性可解释其产生的大量合成兴趣。我们报告了一种先进的中间体2a的新型对映选择性方法，该方法构成了（+）-1的形式合成。该序列利用了麦克米伦的有机催化Mukaiyama-Michael反应，该反应将甲硅烷氧基呋喃6立体选择性地添加到α，β-不饱和醛7中。在该反应中产生的手性可指导2a中其他三个连续的立体中心的形成。

  DOI：

  10.1021/ol0527328
• 作为产物：
  描述：

  苄基二甲基氯硅烷 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以78%的产率得到苄基二甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  三烷基-和二烷基芳基甲硅烷基硼烷的一般合成：有机合成中的多功能硅亲核试剂

  摘要：

  与碳基亲核试剂相比，目前可用的硅基亲核试剂的数量仍然有限，这极大地阻碍了可合成的硅基分子的结构多样性。鉴于碳基硼亲核试剂的高合成效用和易于处理，硅基硼亲核试剂，即甲硅烷基硼烷，近年来作为由过渡金属催化剂或碱活化的亲核甲硅烷基化试剂引起了相当大的兴趣。然而，实际可获得的甲硅烷基硼烷的范围仍然有限。特别是，空间位阻和功能化甲硅烷基硼烷的制备仍然是一个重大挑战。在这里，我们报告了使用铑和铂催化剂将氢硅烷与双（频哪醇）二硼直接硼化的情况，这允许合成带有庞大烷基和官能团的新三烷基甲硅烷基硼烷，以及难以通过使用碱金属的常规方法合成的新二烷基芳基甲硅烷基硼烷。我们进一步证明，这些化合物可用作有机转化中的硅亲核试剂，与先前报道的方法相比，这显着扩大了可合成的有机硅化合物的范围。因此，本研究有望激发开发具有理想特性的新型含硅生物活性分子和有机材料的有效方法。我们还报告了 i-Pr3Si-B（pin）与 MeLi

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03011
• 作为试剂：
  描述：

  5-甲氧基靛红 在 三(五氟苯基)硼烷 、 苄基二甲基硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 5-methoxy-1-tosylindolin-3-one 、 5-甲氧基-1-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1H-吲哚
  参考文献：
  名称：

  B（C 6 F 5）3-催化的Isatins高度化学选择性还原：吲哚3-3-酮和二氢吲哚的合成

  摘要：

  描述了使用催化剂B（C 6 F 5）3和氢硅烷的靛红衍生物的化学和位置选择性还原反应。该转化操作简单，在温和条件下进行，并且抗各种官能团。因此，结合使用B（C 6 F 5）3和BnMe 2 SiH或B（C 6 F 5）3和Et 2 SiH 2的有效反应可以潜在地用于生产各种吲哚3-3-酮和二氢吲哚。无需多步程序和金属催化条件。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03150

文献信息

• Silicon-Directed Rhenium-Catalyzed Allylic Carbaminations and Oxidative Fragmentations of γ-Silyl Allylic Alcohols
  作者：Sanjay W. Chavhan、Matthew J. Cook

  DOI：10.1002/chem.201400104

  日期：2014.4.22

  A highly regioselective allylic substitution of β‐silyl allylic alcohols has been achieved that provides the branched isomer as a single product. This high level of regiocontrol is achieved through the use of a vinyl silane group that can perform a Hiyama coupling providing 1,3‐disubstituted allylic amines. An unusual oxidative fragmentation product was also observed at elevated temperature that appears

  β-甲硅烷基烯丙醇的高度区域选择性烯丙基取代已实现，可将支链异构体作为单一产品提供。这种高度的区域控制是通过使用乙烯基硅烷基团实现的，该乙烯基硅烷基团可以进行Hiyama偶联，从而提供1,3-二取代的烯丙基胺。在高温下，还观察到一种不寻常的氧化碎片产物，该产物似乎是通过弗莱明-塔摩型氧化消除途径进行的。
• Ruthenium-Catalyzed Vinylsilane Synthesis and Cross-Coupling as a Selective Approach to Alkenes:  Benzyldimethylsilyl as a Robust Vinylmetal Functionality
  作者：Barry M. Trost、Michelle R. Machacek、Zachary T. Ball

  DOI：10.1021/ol034463w

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] Ruthenium-catalyzed alkyne hydrosilylation or silyl-alkyne Alder ene reactions provide entry into benzyldimethylsilyl (BDMS)-substituted alkenes. The BDMS-vinylsilanes are further elaborated through mild palladium-catalyzed cross coupling and show significant stability to intervening synthetic operations, including silyl ether deprotection.

  [反应：见正文]钌催化的炔烃氢化硅烷化或甲硅烷基炔烃Alder烯反应提供了进入苄基二甲基甲硅烷基（BDMS）取代烯烃的入口。BDMS-乙烯基硅烷通过温和的钯催化的交叉偶联进行了进一步的修饰，对介入的合成操作（包括甲硅烷基醚脱保护）表现出显着的稳定性。
• Mild and selective catalytic oxidation of organic substrates by a carbon nanotube-rhodium nanohybrid
  作者：Simon Donck、Edmond Gravel、Alex Li、Praveen Prakash、Nimesh Shah、Jocelyne Leroy、Haiyan Li、Irishi N. N. Namboothiri、Eric Doris

  DOI：10.1039/c5cy00985e

  日期：——

  A heterogeneous catalyst was assembled by stabilization of rhodium nanoparticles on carbon nanotubes. The nanohybrid was used for the catalytic aerobic oxidation of diverse substrates such as hydroquinones, hydroxylamines, silanes, hydrazines and thiols, at room temperature. The system proved very efficient on the investigated substrates and demonstrated high selectivity.

  通过将铑纳米颗粒稳定在碳纳米管上来组装非均相催化剂。在室温下，将纳米杂化物用于各种底物（如氢醌，羟胺，硅烷，肼和硫醇）的催化好氧氧化。该系统在所研究的底物上证明是非常有效的，并显示出高选择性。
• Enantioselective ProPhenol-Catalyzed Addition of 1,3-Diynes to Aldehydes to Generate Synthetically Versatile Building Blocks and Diyne Natural Products
  作者：Barry M. Trost、Vincent S. Chan、Daisuke Yamamoto

  DOI：10.1021/ja910656b

  日期：2010.4.14

  and saturated aldehydes, of which the latter were previously limited in alkynyl zinc additions. The chiral diynol products are also versatile building blocks that can be readily elaborated; this was illustrated through highly selective trans-hydrosilylations, which enabled the synthesis of a beta-hydroxyketone and enyne. Additionally, the development of this method allowed for the rapid total syntheses

  使用我们的双核锌 ProPhenol (1) 系统开发了一种用于将末端 1,3-二炔催化加成到醛的高度对映选择性方法。此外，发现三苯基氧化膦与催化剂协同相互作用以显着增强手性识别。芳基、α、β-不饱和和饱和醛证明了这种催化转化的普遍性，其中后者以前仅限于炔基锌加成。手性二炔醇产品也是易于加工的多功能构件；这通过高度选择性的反式氢化硅烷化来说明，这使得合成 β-羟基酮和烯炔成为可能。此外，
• Ligand-Controlled Remarkable Regio- and Stereodivergence in Intermolecular Hydrosilylation of Internal Alkynes: Experimental and Theoretical Studies
  作者：Shengtao Ding、Li-Juan Song、Lung Wa Chung、Xinhao Zhang、Jianwei Sun、Yun-Dong Wu

  DOI：10.1021/ja405752w

  日期：2013.9.18

  The first highly efficient ligand-controlled regio- and stereodivergent intermolecular hydrosilylations of internal alkynes have been disclosed. Cationic ruthenium complexes [Cp*Ru(MeCN)3](+) and [CpRu(MeCN)3](+) have been demonstrated to catalyze intermolecular hydrosilylations of silyl alkynes to form a range of vinyldisilanes with excellent but opposite regio- and stereoselectivity, with the former

  已经公开了内部炔烃的第一个高效配体控制的区域和立体发散的分子间氢化硅烷化。阳离子钌配合物 [Cp*Ru(MeCN)3](+) 和 [CpRu(MeCN)3](+) 已被证明可以催化甲硅烷基炔烃的分子间氢化硅烷化，形成一系列具有优异但相反的区域和立体选择性的乙烯基乙硅烷，前者是α反加法，后者是βsyn加法。甲硅烷基掩蔽基团的使用不仅为高选择性提供了足够的空间体积，而且还导致针对各种有用构建块的通用产品衍生化。DFT 计算表明，反应通过涉及氧化加氢金属化、异构化和还原性甲硅烷基迁移的机制进行。过渡态和中间体的能量随催化剂配体（Cp* 和 Cp）而显着变化。理论研究结合实验证据证实，空间效应在控制区域和立体选择性方面起着关键作用，炔烃中的取代基（例如甲硅烷基）与配体之间的相互作用最终决定了观察到的显着区域和立体发散。

表征谱图