(2S,5R,6E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-5-hydroxy-6-octen-3-one | 358619-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,5R,6E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-5-hydroxy-6-octen-3-one
• 英文别名: (E,2S,5R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-hydroxy-2-methyloct-6-en-3-one
• CAS: 358619-86-0
• 化学式: C₁₅H₃₀O₃Si
• 分子量: 286.487
• InChiKey: QQCRTDCOXZXBBW-TYDXBBDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5R,6E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-5-hydroxy-6-octen-3-one 在 锂硼氢 作用下， 生成 (2S,3S,5R,6E)-1-t-butyldimethylsilyloxy-2-methyloct-6-en-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  合成芥子油苷a：立体控制的C17-C22和C23-C35降解片段的合成。

  摘要：

  [结构：见正文]依靠手性酮的不对称醛醇缩合反应，赖皮松内酯A的C（17）-C（22）和C（23）-C（35）降解片段均具有高度立体控制的合成实现了。这允许该抗有丝分裂大环内酯的完整C（17）-C（36）区域的配置分配，以及为计划的总合成提供高级中间体。

  DOI：

  10.1021/ol034558y
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 (S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3-methylbutan-2-one 在 三乙胺 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2S,5R,6E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-5-hydroxy-6-octen-3-one
  参考文献：
  名称：

  合成芥子油苷a：立体控制的C17-C22和C23-C35降解片段的合成。

  摘要：

  [结构：见正文]依靠手性酮的不对称醛醇缩合反应，赖皮松内酯A的C（17）-C（22）和C（23）-C（35）降解片段均具有高度立体控制的合成实现了。这允许该抗有丝分裂大环内酯的完整C（17）-C（36）区域的配置分配，以及为计划的总合成提供高级中间体。

  DOI：

  10.1021/ol034558y

文献信息

• Lewis Base Catalyzed Aldol Additions of Chiral Trichlorosilyl Enolates and Silyl Enol Ethers
  作者：Scott E. Denmark、Shinji Fujimori、Son M. Pham

  DOI：10.1021/jo051930+

  日期：2005.12.1

  diastereodifferentiation in chiral Lewis base catalyzed aldol additions using chiral enoxysilanes derived from lactate, 3-hydroxyisobutyrate, and 3-hydroxybutyrate have been investigated. Trichlorosilyl enolates derived from the chiral methyl and ethyl ketones were subjected to aldolization in the presence of phosphoramides, and the intrinsic selectivity of these enolates and the external stereoinduction

  已经研究了使用衍生自乳酸酯，3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯的手性环氧硅烷在手性Lewis碱催化的醛醇加成中双重非对映异构化的结果。在磷酰胺存在下，将手性甲基和乙基酮制得的三氯甲硅烷基烯醇化物进行醛醇缩合，研究了这些烯醇化物的内在选择性和手性催化剂的外部立体诱导。在与乳酸衍生的烯醇酸酯的反应中，强烈的内部立体诱导作用占添加醛醇的立体化学结果。对于3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯衍生的烯醇化物，观察到催化剂控制的非对映选择性，并且驻留的立体异构中心发挥了边际影响。4 /双磷酰胺催化的醛醇加成反应，还研究了双非对映异构作用。该过程的整体非对映选择再次由催化剂的强烈外部影响来控制。
• Diastereoselective Aldol Addition Reactions of a Chiral Methyl Ketone Trichlorosilyl Enolate under Lewis Base Catalysis
  作者：Scott E. Denmark、Shinji Fujimori

  DOI：10.1055/s-2001-14652

  日期：——

  The trichlorosilyl enolate of a chiral methyl ketone bearing an oxygen substituent (OTBS) on the β-position undergoes highly diastereoselective aldol addition to a variety of achiral aldehydes in good yield. The stereochemical course of the reaction is primarily controlled by the configuration of the chiral phosphoramide which serves as an effective catalyst for this transformation.

  在 β 位带有氧取代基 (OTBS) 的手性甲基酮的三氯甲硅烷基烯醇化物以高产率与各种非手性醛发生高度非对映选择性的羟醛加成反应。反应的立体化学过程主要由手性磷酰胺的构型控制，手性磷酰胺是这种转化的有效催化剂。