2-carbomethoxy-3-vinylcyclohexanone | 75351-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-carbomethoxy-3-vinylcyclohexanone
• 英文别名: 3-vinyl-2-methoxycarbonylcyclohexanone；2-methoxycarbonyl-3-vinylcyclohexanone；Methyl 2-oxo-6-vinylcyclohexanecarboxylate；methyl 2-ethenyl-6-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 75351-30-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: UTMIHVUEVZSDOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.128±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-carbomethoxy-3-vinylcyclohexanone 在 Pd-BaSO₄ 氢气 作用下， 生成 3-乙基环己酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化（E）-氧代-9-苯氧基-7-壬烯酸甲酯及其类似物的不对称环化

  摘要：

  甲基的不对称环化（ê）-3-氧代-9-苯氧基-7-壬烯酸异丙酯（）或甲基（Ë）-3-氧代-9-（甲氧基羰基）氧基-7-壬烯酸异丙酯（），而不添加碱进行中进行催化量的乙酸钯（II）和手性二膦作为配体的存在。碳酸烯丙酯在室温下通过使用Pd（OAC）2-（S）-（R）-BPPFA反应生成（R）-3-乙烯基环己酮（），脱羧后最多可得到48％ee

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87540-1
• 作为产物：
  描述：

  (E)-8-(oxan-2-yloxy)oct-6-en-2-one 在 palladium diacetate 、 (-)-(R)-N,N-dimethyl-1-[(S)-1',2-bis(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine 吡啶 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 0.7h， 生成 2-carbomethoxy-3-vinylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化（E）-氧代-9-苯氧基-7-壬烯酸甲酯及其类似物的不对称环化

  摘要：

  甲基的不对称环化（ê）-3-氧代-9-苯氧基-7-壬烯酸异丙酯（）或甲基（Ë）-3-氧代-9-（甲氧基羰基）氧基-7-壬烯酸异丙酯（），而不添加碱进行中进行催化量的乙酸钯（II）和手性二膦作为配体的存在。碳酸烯丙酯在室温下通过使用Pd（OAC）2-（S）-（R）-BPPFA反应生成（R）-3-乙烯基环己酮（），脱羧后最多可得到48％ee

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87540-1

文献信息

• N-Heterocyclic carbenes as ligands in palladium-catalyzed Tsuji–Trost allylic substitution
  作者：Yoshihiro Sato、Taro Yoshino、Miwako Mori

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.043

  日期：2005.12

  reaction. Allylic substitution using a Pd–NHC complex differed from that using a Pd–phosphine complex as follows: (1) the reaction using a Pd–NHC complex required elevated temperature (50 °C or reflux in THF), (2) allylic carbonates were inert to a Pd–NHC complex, and (3) nitrogen nucleophiles such as sulfonamide and amine did not react with allylic acetate. It was also found that allylic substitution with

  研究了使用N-杂环卡宾作为配体的Pd（0）催化的烯丙基取代（即Tsuji-Trost反应）。业已证明，在咪唑-2-亚烷基骨架中的氮原子上带有庞大的芳香环的咪唑鎓盐2d适合用作配体前体，并且Pd 2 dba 3-咪唑鎓盐2d -Cs 2 CO 3该系统对于在该反应中生产Pd-NHC催化剂非常有效。使用Pd-NHC络合物的烯丙基取代与使用Pd-膦络合物的烯丙基取代具有以下区别：（1）使用Pd-NHC络合物的反应需要升高的温度（50°C或在THF中回流），（2）烯丙基碳酸酯对Pd-NHC络合物呈惰性，并且（3）氮亲核试剂（如磺酰胺和胺）不会与乙酸烯丙酯反应。还发现使用Pd-NHC催化剂用软亲核试剂进行烯丙基取代是通过整体保留构型而进行的，从而以立体特异性方式得到产物，立体化学反应过程显然与使用Pd-膦的反应相同。复杂的。
• Preparation of five- and six- membered cyclic ketones by the palladium-catalyzed cyclization reaction. Application to methyl dihydrojasmonate synthesis
  作者：Jiro Tsuji、Yuichi Kobayashi、Hideaki Kataoka、Takashi Takahashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92750-3

  日期：——

  Methyl 3-oxo-8-phenoxy-6-octenoate (1) was cyclized using Pd(OAc)2-PPh3 as a catalyst to give 2-carbomethoxy-3-vinylcyclopentanone (2) and 2-carbomethoxy-4-cycloheptenone (3). The former was the main product in acetonitrile. 2-Alkylated 3-oxo-8-phenoxy-6-octenoates were converted mainly to the five-membered ketones. Based on this cyclization method, methyl dihydrojasmonate (8) was prepared from methyl

  使用Pd（OAc）2 -PPh 3作为催化剂将3-oxo-8-苯氧基-6-辛烯酸甲酯（1）环化，得到2-carbomethoxy-3-vinylcyclopentanone（2）和2-carbomethoxy-4-cycloheptenone（ 3）。前者是乙腈的主要产品。2-烷基化的3-氧代-8-苯氧基-6-辛烯酸酯主要转化为五元酮。基于该环化方法，由2-戊基-3-氧代-8-苯氧基-6-辛烯酸甲酯（5）制备二氢茉莉酮酸甲酯（8）。使3-氧代-9-苯氧基-7-壬烯酸甲酯（10）经受钯催化的环化作用，以选择性地提供2-碳甲氧基-3-乙烯基环己酮（11），而没有形成八元酮（12）。
• Total Synthesis of (−)‐Glaucocalyxin A
  作者：Jiuzhou Guo、Bo Li、Weihao Ma、Mallesham Pitchakuntla、Yanxing Jia

  DOI：10.1002/anie.202005932

  日期：2020.8.24

  the highly oxygenated bicyclo[3.2.1]octane ring system through Mn(OAc)3‐mediated radical cyclization of alkynyl ketones was developed, which opens up a new avenue for the total synthesis of a number of highly oxidized diterpenoids. Application of this method enabled the first total synthesis of (−)‐glaucocalyxin A. Other salient features of the synthesis include a highly enantioselective conjugate

  开发了一种通过Mn（OAc）3介导的炔基酮自由基环化反应形成高氧合双环[3.2.1]辛烷环系统的实用方法，这为总合成许多环戊二烯开辟了一条新途径。高度氧化的二萜。该方法的应用使（-）-葡聚糖酶A得以首次完全合成。合成的其他显着特征包括高对映选择性共轭加成/酰化级联反应，山本羟醛反应和分子内Diels-Alder反应来组装A / B铃声系统。
• COMPLETE RETENTION OF CHIRALITY IN THE PALLADIUM CATALYZED CYCLIZATION OF METHYL (<i>R</i>)-3-OXO-7-(METHOXYCARBONYLOXY)-8-NONENOATE
  作者：Keiji Yamamoto、Ryoji Deguchi、Yoshinobu Ogimura、Jiro Tsuji

  DOI：10.1246/cl.1984.1657

  日期：1984.10.5

  Optically active methyl (R)-3-oxo-7-(methoxycarbonyloxy)-8-nonenoate (1) underwent intramolecular allylation catalyzed by Pd(OAc)2-dppe in THF at room temperature to give racemic 3-vinyl-2-methoxycarbonylcyclohexanone (3), whereas similar palladium-catalyzed cyclization of a sodium salt of 1 proceeded very rapidly at 0 °C to form optically active 3, indicative of complete retention of the original chiral center.

  光学活性甲基 (R)-3-氧代-7-(甲氧基羰氧基)-8-壬烯酸酯 (1) 在 Pd(OAc)2-dppe 催化下在 THF 中于室温下进行分子内烯丙基化，得到外消旋 3-乙烯基-2-甲氧基羰基环己酮(3)，而类似的钯催化的 1 的钠盐环化在 0 °C 下非常迅速地进行，形成光学活性的 3，表明原始手性中心完全保留。
• YAMAMOTO, KEIJI;DEGUCHI, RYOJI;OGIMURA, YOSHINOBU;TSUJI, JIRO, CHEM. LETT., 1984, N 10, 1657-1660
  作者：YAMAMOTO, KEIJI、DEGUCHI, RYOJI、OGIMURA, YOSHINOBU、TSUJI, JIRO

  DOI：——

  日期：——