((3S,3aS,8bR)-2,5-Dioxo-8-trimethylsilanyl-2,3,3a,4,5,8b-hexahydro-1H-4,8a-diaza-as-indacen-3-yl)-carbamic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ((3S,3aS,8bR)-2,5-Dioxo-8-trimethylsilanyl-2,3,3a,4,5,8b-hexahydro-1H-4,8a-diaza-as-indacen-3-yl)-carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl N-[(2R,5S,6S)-4,8-dioxo-12-trimethylsilyl-1,7-diazatricyclo[7.3.0.02,6]dodeca-9,11-dien-5-yl]carbamate
• 化学式: C₁₈H₂₇N₃O₄Si
• 分子量: 377.516
• InChiKey: HEZBYCPCZCEBHJ-KCPJHIHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.55
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  89.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3S,3aS,8bR)-2,5-Dioxo-8-trimethylsilanyl-2,3,3a,4,5,8b-hexahydro-1H-4,8a-diaza-as-indacen-3-yl)-carbamic acid tert-butyl ester 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以78%的产率得到tert-butyl N-[(2R,5S,6S)-12-bromo-4,8-dioxo-1,7-diazatricyclo[7.3.0.02,6]dodeca-9,11-dien-5-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤海洋海绵生物碱Agelastatin A的全合成

  摘要：

  从环戊二烯开始，细胞毒性海洋代谢物agelastatin A (1) 的首次全合成在12 次操作中以大约7% 的总产率进行了大约14 个步骤。环戊二烯与 N-亚磺酰基甲基氨基甲酸酯 (7) 的杂 Diels-Alder 环加成得到环加合物 8，其无需纯化即可转化为烯丙基亚砜 9，然后通过 [2,3]-σ 重排转化为双环恶唑烷酮 11。C-5a通过与 SES 磺基二亚胺 12c 的 Sharpless/Kresze 烯丙基胺化，将氮引入恶唑烷酮 Boc 衍生物 16。钯促进的 2-酰基吡咯 20 和 21 通过 π-烯丙基钯中间体 22 的环化分别导致 ABC-三环 23 和 24。通过硼氢化24构建羟基脲D环模型体系，

  DOI：

  10.1021/ja992487l
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-2,3-(N-methoxycarbonyl)epimino-α-D-allopyranoside 在 四丙基高钌酸铵 、 (H₂IMes)Cl₂Ru(CH-o-OiPrC₆H₄) 、 palladium(II) hydroxide/carbon 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium azide 、 silver cyanide 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 氯化铵 、 caesium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 乙酰氯 、 cesium fluoride 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 DMF (N,N-dimethyl-formamide) 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -20.0~75.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 167.92h， 生成 ((3S,3aS,8bR)-2,5-Dioxo-8-trimethylsilanyl-2,3,3a,4,5,8b-hexahydro-1H-4,8a-diaza-as-indacen-3-yl)-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  [EN] AGELASTATIN DERIVATIVES OF ANTITUMOUR AND GSK-3BETA-INHIBITING ALKALOIDS
  [FR] MOLECULES ET ANALOGUES DE LA FAMILLE AGELASTATINE D'ALKALOIDES ANTITUMURAUX ET INHIBITEURS DE GSK-3<

  摘要：

  公开号：

  WO2004106343A3

文献信息

• [EN] AGELASTATIN DERIVATIVES OF ANTITUMOUR AND GSK-3BETA-INHIBITING ALKALOIDS<br/>[FR] MOLECULES ET ANALOGUES DE LA FAMILLE AGELASTATINE D'ALKALOIDES ANTITUMURAUX ET INHIBITEURS DE GSK-3<
  申请人：UFC LTD

  公开号：WO2004106343A3

  公开（公告）日：2005-03-24
• Total Synthesis of the Antitumor Marine Sponge Alkaloid Agelastatin A
  作者：Didier Stien、Glen T. Anderson、Charles E. Chase、Yung-hyo Koh、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/ja992487l

  日期：1999.10.1

  The first total synthesis of the cytotoxic marine metabolite agelastatin A (1) has been achieved in about 14 steps performed in 12 operations in approximately 7% overall yield starting from cyclopentadiene. Hetero Diels−Alder cycloaddition of cyclopentadiene with N-sulfinyl methyl carbamate (7) afforded cycloadduct 8, which without purification was converted to allylic sulfoxide 9 and then by a [2

  从环戊二烯开始，细胞毒性海洋代谢物agelastatin A (1) 的首次全合成在12 次操作中以大约7% 的总产率进行了大约14 个步骤。环戊二烯与 N-亚磺酰基甲基氨基甲酸酯 (7) 的杂 Diels-Alder 环加成得到环加合物 8，其无需纯化即可转化为烯丙基亚砜 9，然后通过 [2,3]-σ 重排转化为双环恶唑烷酮 11。C-5a通过与 SES 磺基二亚胺 12c 的 Sharpless/Kresze 烯丙基胺化，将氮引入恶唑烷酮 Boc 衍生物 16。钯促进的 2-酰基吡咯 20 和 21 通过 π-烯丙基钯中间体 22 的环化分别导致 ABC-三环 23 和 24。通过硼氢化24构建羟基脲D环模型体系，