6-硝基己酸甲酯 | 13154-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 6-硝基己酸甲酯
• 英文名称: 6-nitrohexanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 6-nitrohexanoate
• CAS: 13154-40-0
• 化学式: C₇H₁₃NO₄
• 分子量: 175.185
• InChiKey: ZCGHLLAHRBMQLF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  储存条件：2-8°C，避光，惰性气体环境。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-硝基己酸甲酯 在 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基膦 、 叔丁基锂 、 三正丁基氢锡 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.17h， 生成 misoprostol
  参考文献：
  名称：

  硝基烯烃捕集通过共轭加成反应原位产生烯醇化物的反应：PGE的短合成1，6-氧代PGE 1，6-氧代PGF 1α，和PGI 2 1

  摘要：

  通过将有机铜试剂共轭添加到手性含氧环戊烯酮合成子R-4中，原位生成的烯醇化物被硝基烯烃捕获，从而以区域特异性方式生成三组分偶联产物。在单个罐中将中间体亚硝酸根阴离子17进一步转化为硝基化合物或6-氧代-PGE 1（19）。该偶联反应是适用于天然存在的前列腺素如PGE的合成1，6-氧代PGF 1α，和PGI 2。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90018-3
• 作为产物：
  描述：

  6-溴己酸甲酯 在 sodium nitrite 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以40 %的产率得到6-硝基己酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  双功能亚氨基正膦催化对映选择性硝基烷加成至未活化的 α,β-不饱和酯**

  摘要：

  描述了硝基烷烃与未活化的 α,β-不饱和酯的第一次分子间对映选择性加成，由双功能亚氨基正膦 (BIMP) 超强碱催化。这种基本的合成相关转化在多种原料底物上以高对映体过量和产率进行，只需一步即可提供药学相关的构建模块。

  DOI：

  10.1002/anie.202303391

文献信息

• A New Synthetic Method for the Preparation of Ketones by Denitration of α-Nitro Ketones
  作者：Noboru Ono、Masayuki Fujii、Aritsune Kaji

  DOI：10.1055/s-1987-27995

  日期：——

  The sequence of acylation of nitroalkanes and subsequent denitration of the resulting α-nitro ketones provides a new and general method for the preparation of ketones.

  硝基烷烃的酰化反应及其随后生成的一硝基酮的脱硝反应，提供了一种新的、普遍适用的酮制备方法。
• Zirconium-Catalyzed Oxidation of Primary Aliphatic Amines to Nitro Compounds withtert-Butyl Hydroperoxide
  作者：Karsten Krohn、Jochen Küpke

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199804)1998:4<679::aid-ejoc679>3.0.co;2-w

  日期：1998.4

  Primary aliphatic amines are oxidized with tert-butyl hydroperoxide to the corresponding nitro compounds in 50−98% yield using Zr(Ot-Bu)4 as the catalyst. The CH-acidic nitro compounds are not epimerized under these reaction conditions.

  使用 Zr(Ot-Bu)4 作为催化剂，脂肪伯胺被叔丁基氢过氧化物氧化成相应的硝基化合物，产率为 50-98%。CH-酸性硝基化合物在这些反应条件下不会差向异构化。
• Facile and Inexpensive Synthesis of 4-Oxoalkanoic Acids from Primary Nitroalkanes and Acrolein
  作者：Roberto Ballini、Marino Petrini

  DOI：10.1055/s-1986-31858

  日期：——

  4-Oxoalkanoic acids, useful organic compounds, are easily prepared by conjugate addition of primary aliphatic nitro compounds to acrolein on alumina surface, in the absence of a solvent, and subsequent oxidation with hydrogen peroxide/potassium carbonate.

  4-氧代烷酸，一种有用的有机化合物，可以通过在无溶剂条件下，将初级脂肪族硝基化合物共轭加成到氧化铝表面的丙烯醛上，随后用过氧化氢/碳酸钾进行氧化而轻易制备。
• Amberlyst A 21 as New and Efficient Surface Catalyst for the Cleavage of 2-Nitrocycloalkanones
  作者：Roberto Ballini、Marino Petrini、Valeria Polzonetti

  DOI：10.1055/s-1992-26106

  日期：——

  Ring cleavage of 2-Nitrocycloalkanones with methanol/Amberlyst A 21 gave methyl ω-nitroalkanoates, O2NCH2(CH2)nCO2Me where n = 3-6, 8-10, 13, in high yield. Subsequent Nef reaction gave the corresponding ω-oxo compounds which were isolated, in the case of methyl 7-oxoheptanoate and methyl 8-oxooctanoate only, or reduced directly with sodium borohydride to give ω-hydroxyalkanoates. A new formal synthesis of exaltolide (15-pentadecanolide) is also reported.

  甲醇/Amberlyst A 21 条件下，2-硝基环烷酮的开环裂解反应高产率地生成了甲基 ƴ-硝基烷酸酯，其中 O2N (CH2)nCO2Me（n = 3-6, 8-10, 13）。随后的 Nef 反应得到相应的 ƴ-氧代化合物，这些化合物被分离出来，仅限于甲基 7-氧代庚酸酯和甲基 8-氧代辛酸酯，或者直接用硼氢化钠还原得到 ƴ-羟基烷酸酯。此外，还报道了一种 exaltolide（15-十五烷酸内酯）的新型正式合成方法。
• Dynamic kinetic resolution of 2-methyl-2-nitrocyclohexanol: Combining the intramolecular nitroaldol (Henry) reaction &amp; lipase-catalysed resolution
  作者：Aoife M. Foley、Declan P. Gavin、Rebecca E. Deasy、Sinéad E. Milner、Thomas S. Moody、Kevin S. Eccles、Simon E. Lawrence、Anita R. Maguire

  DOI：10.1016/j.tet.2018.01.055

  日期：2018.3

  nitroaldol reaction with lipase-catalysed resolution of the resulting nitroaldol adduct in a one-pot dynamic kinetic resolution (DKR) are described. Significant challenges were encountered in the combination of the two systems. trans-2-Methyl-2-nitrocyclohexyl acetate (±)-3b was isolated in excellent enantiopurity (>98% ee) via a sequential DKR sequence where the lipase-mediated resolution and base-mediated

  描述了将分子内硝基羟醛反应与脂肪酶催化的所得硝基羟醛加合物的拆分以一锅动态动力学拆分（DKR）结合的努力。这两个系统的组合遇到了重大挑战。反式- 2-甲基-2-硝基环乙酸酯（±） -图3b分离在良好的对映体纯度（> 98％ee值）通过顺序DKR序列，其中所述脂肪酶介导的分辨率和碱介导的2-甲基-2- nitrocyclohexanol的互变交替进行2次，最初证明了此方法的可行性。进一步的工作首次显示了DKR型系统可用于2的证据。。反应工程允许设计顺序一锅法反应系统，该系统为产物提供了出色的对映选择性和良好的非对映选择性。