2,2-dimethyl-propionic acid (3S,6E)-8-hydroxy-3,7-dimethyl-oct-6-enyl ester | 646519-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,2-dimethyl-propionic acid (3S,6E)-8-hydroxy-3,7-dimethyl-oct-6-enyl ester
• CAS: 646519-58-6
• 化学式: C₁₅H₂₈O₃
• 分子量: 256.386
• InChiKey: LSXDDSILWZMBRD-OXBCTQFSSA-N

物化性质

• 沸点：
  349.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.946±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-propionic acid (3S,6E)-8-hydroxy-3,7-dimethyl-oct-6-enyl ester 在 盐酸 、 disodium hydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 sodium amalgam 、 4 A molecular sieve 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 lithium bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 71.75h， 生成 (3S,10S,6E)-12-benzenesulfinyl-10-isopropyl-3,7-dimethyl-dodec-6-ene-1,11-diol
  参考文献：
  名称：

  吡喃环戊二烯-diels-alder方法合成（+）-茶霉素：仿生不对称全合成。

  摘要：

  通过原位生成的大环吡喃并pseudo假碱基的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-茶霉素的不对称全合成。提出的途径构成了涉及TADA反应的两个拟议的生物合成途径中的第二个。它在生物上将二萜与大麻素联系起来。还概述了一组TADA选择规则，该规则合理地确定了从4个2-羟基-2H-吡喃自行车的动态平衡及其16个可能的TADA过渡态形成（+）-茶豆素的过程。除TADA反应外，合成工作的重点还包括从（S）-香茅醇中组装手性无环大环化底物，以及通过β-酮磺酰氧基/烯酮迈克尔加成反应进行有效的大环化。

  DOI：

  10.1021/jo035193y
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-β-香茅醇 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 水杨酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2,2-dimethyl-propionic acid (3S,6E)-8-hydroxy-3,7-dimethyl-oct-6-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  吡喃环戊二烯-diels-alder方法合成（+）-茶霉素：仿生不对称全合成。

  摘要：

  通过原位生成的大环吡喃并pseudo假碱基的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-茶霉素的不对称全合成。提出的途径构成了涉及TADA反应的两个拟议的生物合成途径中的第二个。它在生物上将二萜与大麻素联系起来。还概述了一组TADA选择规则，该规则合理地确定了从4个2-羟基-2H-吡喃自行车的动态平衡及其16个可能的TADA过渡态形成（+）-茶豆素的过程。除TADA反应外，合成工作的重点还包括从（S）-香茅醇中组装手性无环大环化底物，以及通过β-酮磺酰氧基/烯酮迈克尔加成反应进行有效的大环化。

  DOI：

  10.1021/jo035193y

文献信息

• Efficient Synthesis of the Aonidiella aurantii (Mask.) Sex Pheromone Component: (3S,6RS)-3-Methyl-6-(1-Methylethenyl)-9-decenyl Acetate
  作者：Panagiotis Kefalas、Nikitas Ragoussis

  DOI：10.1055/s-1995-3966

  日期：1995.6

  The title compound, active component of the sex pheromone of Aonidiella aurantii (California Red Scale), was synthesized in three steps starting from S-citronellyl acetate with a 30% overall yield. The key feature of the synthesis is a copper salt assisted, highly regioselective attack of the 4-butenyl bromide Grignard reagent on the γ-site of the chloroallylic system of (S)-8-chloro-3,7-dimethyl-6-octenyl acetate (8a).

  标题化合物，即加州红锈粉虱（Aonidiella aurantii）性信息素的活性成分，经过三步合成，自S-柠檬烯醇乙酸酯起始，总体产率为30%。合成的关键特征是铜盐辅助下，4-丁烯基溴化格氏试剂对（S）-8-氯-3,7-二甲基-6-辛烯基乙酸酯（8a）的氯烯基体系γ位的高度区域选择性攻击。