benzoic acid 3-{[6-(3-oxo-but-1-enyl)-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethyl]-trimethylsilanylmethyl-amino}-3-trimethylsilanyl-propyl ester | 864653-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: benzoic acid 3-{[6-(3-oxo-but-1-enyl)-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethyl]-trimethylsilanylmethyl-amino}-3-trimethylsilanyl-propyl ester
• 英文别名: [3-[[6-[(E)-3-oxobut-1-enyl]-1,3-benzodioxol-5-yl]methyl-(trimethylsilylmethyl)amino]-3-trimethylsilylpropyl] benzoate
• CAS: 864653-60-1
• 化学式: C₂₉H₄₁NO₅Si₂
• 分子量: 539.819
• InChiKey: RBTWWBZUBXATMN-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.19
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzoic acid 3-{[6-(3-oxo-but-1-enyl)-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethyl]-trimethylsilanylmethyl-amino}-3-trimethylsilanyl-propyl ester 在 lithium hydroxide 、 silver fluoride 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 phenylbis[(trifluoromethyl)sulfonyl]amine 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (+/-)-<6aS-(6α,6aβ,11α)>-5,6a,7,8,9,11-hexahydro-6,11-methano-6H-1,3-benzodioxolo<5,6-c><1>benzazepine
  参考文献：
  名称：

  通过非稳定的甲亚胺叶立德分子内的1,3-偶极环加成反应生成5,11-甲基吗啡啶生物碱的立体定向途径：（+/-）-潘克拉辛的正式全合成。

  摘要：

  在一个步骤中，使用分子内[3 + 2]环加成的非稳定的甲亚胺叶立德作为关键步骤，立体定向地构建了复杂的五环5,11-甲基吗啡啶生物碱的核心结构。该策略通过完成（+/-）-潘克拉辛的正式全合成得到证明。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051321o
• 作为产物：
  描述：

  3-amino-3-(trimethylsilyl)propan-1-ol 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 benzoic acid 3-{[6-(3-oxo-but-1-enyl)-benzo[1,3]dioxol-5-ylmethyl]-trimethylsilanylmethyl-amino}-3-trimethylsilanyl-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过非稳定的甲亚胺叶立德分子内的1,3-偶极环加成反应生成5,11-甲基吗啡啶生物碱的立体定向途径：（+/-）-潘克拉辛的正式全合成。

  摘要：

  在一个步骤中，使用分子内[3 + 2]环加成的非稳定的甲亚胺叶立德作为关键步骤，立体定向地构建了复杂的五环5,11-甲基吗啡啶生物碱的核心结构。该策略通过完成（+/-）-潘克拉辛的正式全合成得到证明。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051321o

文献信息

• Stereospecific Route to 5,11-Methanomorphanthridine Alkaloids via Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloaddition of Nonstabilized Azomethine Ylide:  Formal Total Synthesis of (±)-Pancracine
  作者：Ganesh Pandey、Prabal Banerjee、Ravindra Kumar、Vedavati G. Puranik

  DOI：10.1021/ol051321o

  日期：2005.8.1

  The core structure of the complex pentacyclic 5,11-methanomorphanthridine alkaloids is constructed stereospecifically in one step employing an intramolecular [3 + 2]-cycloaddition of nonstabilized azomethine ylide as the key step. The strategy is demonstrated by accomplishing the formal total synthesis of (+/-)-pancracine. [reaction: see text]

  在一个步骤中，使用分子内[3 + 2]环加成的非稳定的甲亚胺叶立德作为关键步骤，立体定向地构建了复杂的五环5,11-甲基吗啡啶生物碱的核心结构。该策略通过完成（+/-）-潘克拉辛的正式全合成得到证明。[反应：看文字]
• One-Step Stereospecific Strategy for the Construction of the Core Structure of the 5,11-Methanomorphanthridine Alkaloids in Racemic as well as in Optically Pure Form: Synthesis of (±)-Pancracine and (±)-Brunsvigine
  作者：Ganesh Pandey、Ravindra Kumar、Prabal Banerjee、Vedavati G. Puranik

  DOI：10.1002/ejoc.201100601

  日期：2011.8

  asymmetric version of the cycloaddition using a chiral dipolarophile was applied to construct the core structure 68 with 63% ee. This strategy was successfully applied to the formal synthesis of (±)-pancracine and the total synthesis of (±)-brunsvigine. An unprecedented and interesting skeletal rearrangement product 49 was observed during the attempted assembly of the E ring from 46 through Horner-Wadsworth-Emmons

  复杂的五环 5,11-甲基吗啉嘧啶的独特核心结构通过非稳定偶氮甲碱叶立德 (AMY) 的分子内 [3+2] 环加成一步立体定向构建，AMY 是通过使用 Ag 对 14 进行连续双脱甲硅烷基化生成的IF 作为单电子氧化剂。在关键步骤中单一非对映异构体的形成可以通过 AMY 对偶极体的“Re”面的内切攻击产生的首选过渡态来解释。应用使用手性亲偶极体的不对称环加成形式来构建具有 63% ee 的核心结构 68。该策略成功应用于(±)-pancracine的正式合成和(±)-brunsvigine的全合成。在从 46 到 Horner-Wadsworth-Emmons 反应组装 E 环的过程中，观察到了前所未有的有趣的骨架重排产物 49。涉及氮杂环丁烷盐形成或 Grob 型碎裂的机制被提出来解释观察到的重排。