(3S,4S)-4-amino-3-methoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl | 583827-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,4S)-4-amino-3-methoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl
• 英文别名: (3S,4S)-4-amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-3-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 583827-10-5
• 化学式: C₁₁H₂₁N₂O₃
• 分子量: 229.299
• InChiKey: CTMXRDAHHXWFDM-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  56.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',1':1,2:1",2":3,4-dibenzcyclohepta-1,3-diene-6-tert-butyloxycarbonylamino-6-carboxylic acid 、 (3S,4S)-4-amino-3-methoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl 在 N-甲基吗啉 、 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Bip 方法，基于末端保护的 -Bip-Xaa*- 二肽中柔性联苯探针的诱导圆二色性，用于分配 β-氨基酸的绝对构型

  摘要：

  Bip 联苯核的诱导轴向手性 (2',1':1,2;1'',2'':3,4-dibenzcyclohepta-1,3-diene-6-amino-6-carb acid ) 末端保护的二肽 Boc-Bip-beta-Xaa*-OMe (beta-Xaa* = L-beta(3)-HAla, L-beta(3)-HVal, L-beta(3)-HLeu, L-beta(3)-HPro, trans-(1S,2S)-ACHC, trans-(1R,2R)-ACHC, trans-(1S,2S)-ACPC, trans-(1R,2R)-ACPC)在诱导圆二色性中，揭示了 Bip 方法在可靠和快速分配手性 β-氨基酸的绝对构型方面的有用性。值得注意的是，Bip 方法还应用于独特的自旋标记、环状、β-氨基酸顺式/反式-β-TOAC 和反式-POAC。特别是，这项研究允许分配后一种化合物的对映异构体的未知绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ja800059d
• 作为产物：
  描述：

  4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基 在 palladium on activated charcoal 、 copper diacetate 、 air 、 4 Angstroem MS 、 potassium phenolate 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 220.5h， 生成 (3S,4S)-4-amino-3-methoxycarbonyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  4-氨基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-3-羧酸（β-TOAC），第一个自旋标记，环状，手性β-氨基酸，以对映体纯态拆分

  摘要：

  用（R）-α-甲基苄胺胺化3-羧甲基-1-氧基-1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮，NaBH 3 CN还原所得烯胺并从分离的非对映异构体中除去手性助剂生成对映体纯的（3 S，4 S）和（3 R，4 R）4-氨基-1-氧基-1,2,2,6,6-四甲基哌啶-3-羧酸甲酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00572-0

文献信息

• Synthesis of Enantiomerically Purecis- andtrans-4-Amino-1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-3-carboxylic Acid: A Spin-Labelled, Cyclic, Chiral β-Amino Acid, and 3D-Structural Analysis of a Doubly Spin-Labelled β-Hexapeptide
  作者：Karen Wright、Matthieu Sarciaux、Augustin de Castries、Michel Wakselman、Jean-Paul Mazaleyrat、Antonio Toffoletti、Carlo Corvaja、Marco Crisma、Cristina Peggion、Fernando Formaggio、Claudio Toniolo

  DOI：10.1002/ejoc.200700153

  日期：2007.7

  established by X-ray diffraction analysis of one of them, combined with 1H NMR spectroscopic studies after nitroxide reduction. Removal of the chiral auxiliary from the separated diastereomers of 3 by hydrogenation and regeneration of the nitroxide radical gave expected amino esters 4. A model β-hexapeptide containing (3R,4S)-β-TOAC combined with (1S,2S)-2-aminocyclohexane carboxylic acid was synthesised

  3-羧甲基-1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮 (1) 与 (R)- 或 (S)-α-甲基苄胺的胺化得到相应的烯胺 2。而用 NaBH3CN 还原/ COOH 主要提供 3, (1'R,3S,4S)/(1'R,3R,4R) 或 (1'S,3R,4R)/(1'S,3S) 的两种可能的顺式非对映异构体的混合物,4S)，可通过其 HCl 盐的结晶进行分离，使用 NaBH4/(CH3)2CHCOOH 作为还原剂产生 3 (1'R,3S,4R) 的一种反式和一种顺式非对映异构体的混合物)/(1'R,3R,4R) 或 (1'S,3R,4S)/(1'S,3S,4S) 的比例取决于所使用的条件。3 的四种非对映异构体的立体化学通过其中一种的 X 射线衍射分析明确确定，并结合硝基氧还原后的 1 H NMR 光谱研究。