(3S,4S,5R)-5-benzyl-3-[(4E,6E)-3-hydroxy-2-methylnona-4,6-dienoyl]-3,4-bis(triethylsilyloxy)oxolan-2-one | 660842-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3S,4S,5R)-5-benzyl-3-[(4E,6E)-3-hydroxy-2-methylnona-4,6-dienoyl]-3,4-bis(triethylsilyloxy)oxolan-2-one
• CAS: 660842-23-9
• 化学式: C₃₃H₅₄O₆Si₂
• 分子量: 602.959
• InChiKey: BQOBAZVEZLCSQW-FFLWTDPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.39
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,5R)-5-benzyl-3-[(4E,6E)-3-hydroxy-2-methylnona-4,6-dienoyl]-3,4-bis(triethylsilyloxy)oxolan-2-one 在 吡啶 、 phosphorus pentoxide 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 (5S,8R,9S)-8-benzyl-2-[(1E,3E)-hexa-1,3-dienyl]-9-methoxymethoxy-3-methyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  天然假素 A、F2 和 Azaspirene 的全合成

  摘要：

  我们描述了天然假素 A 和 F 2 的全合成，它们是几丁质合成酶的抑制剂，它们都具有不寻常的 1-oxa-7-azaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione 环系统。这些螺杂环天然产物的全合成具有以下特点：1) 两个片段的立体选择性制备，即 2,3-二羟基化庚烯醛衍生物和高度官能化的 γ-内酯，每个来自 D-葡萄糖，2) 的连接两个链段通过羟醛型碳-碳键形成，3) 羟醛加合物通过方便的 3(2H)-呋喃酮形成形成螺环，4) 螺环 γ-内酯转化为 γ-内酰胺半缩醛衍生物, 5) γ-内酰胺环中的苄基取代基通过环状烯酰胺转化为苯甲酰基，然后在全合成的最后阶段进行间-CPBA氧化。在初始阶段，目标分子中的四元螺碳中​​心是通过立体化学专有的乙烯基格利雅加成到 D-葡萄糖衍生的 3-ulose 来有效构建的。此外，γ-内酯的制备包括立体和区域选择性的 Cu(I) 介导的苄基格氏加

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1703
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-4-ethenyl-2,2-dimethyl-4-[(1R)-1-phenylmethoxypropyl]-5-(trityloxymethyl)-1,3-dioxolane 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 231.5h， 生成 (3S,4S,5R)-5-benzyl-3-[(4E,6E)-3-hydroxy-2-methylnona-4,6-dienoyl]-3,4-bis(triethylsilyloxy)oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  天然假素 A、F2 和 Azaspirene 的全合成

  摘要：

  我们描述了天然假素 A 和 F 2 的全合成，它们是几丁质合成酶的抑制剂，它们都具有不寻常的 1-oxa-7-azaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione 环系统。这些螺杂环天然产物的全合成具有以下特点：1) 两个片段的立体选择性制备，即 2,3-二羟基化庚烯醛衍生物和高度官能化的 γ-内酯，每个来自 D-葡萄糖，2) 的连接两个链段通过羟醛型碳-碳键形成，3) 羟醛加合物通过方便的 3(2H)-呋喃酮形成形成螺环，4) 螺环 γ-内酯转化为 γ-内酰胺半缩醛衍生物, 5) γ-内酰胺环中的苄基取代基通过环状烯酰胺转化为苯甲酰基，然后在全合成的最后阶段进行间-CPBA氧化。在初始阶段，目标分子中的四元螺碳中​​心是通过立体化学专有的乙烯基格利雅加成到 D-葡萄糖衍生的 3-ulose 来有效构建的。此外，γ-内酯的制备包括立体和区域选择性的 Cu(I) 介导的苄基格氏加

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.1703

文献信息

• Total Syntheses of Natural Pseurotins A and F2 and Azaspirene
  作者：Kin-ichi Tadano、Shin-ya Aoki、Takahiro Oi、Kazuya Shimizu、Ryota Shiraki、Ken-ichi Takao

  DOI：10.3987/com-03-s(p)25

  日期：——