6-酮胆甾烷醇 | 1175-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 6-酮胆甾烷醇
• 中文别名: 3Β-羟基-5Α-(1,5-二甲基己基)环戊烷三环己烷-6-酮
• 英文名称: 6-ketocholestanol
• 英文别名: 3β-hydroxy-5α-cholestan-6-one；(3S,5S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-3-hydroxy-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-1,2,3,4,5,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-6-one
• CAS: 1175-06-0
• 化学式: C₂₇H₄₆O₂
• 分子量: 402.661
• InChiKey: JQMQKOQOLPGBBE-ZNCJEFCDSA-N

物化性质

• 熔点：
  140-142 °C
• 沸点：
  464.74°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9932 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（轻微）、甲醇（轻微、超声处理）
• 保留指数：
  3340

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险类别码：
  R24/25
• WGK Germany：
  3
• 安全说明：
  S24/25

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  3beta-乙酰氧基-5alpha-胆甾烷-6-酮	Acetic acid (3S,5S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-17-((R)-1,5-dimethyl-hexyl)-10,13-dimethyl-6-oxo-hexadecahydro-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl ester	1256-83-3	C29H48O3	444.698
  (5alpha)-胆甾烷-3,6-二酮	5α-cholestane-3,6-dione	2243-09-6	C27H44O2	400.645

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	3α-methoxy-5α-cholestan-6-one	21513-82-6	C28H48O2	416.688
  ——	3β-methoxy-5α-cholestan-6-one	5837-39-8	C28H48O2	416.688
  ——	3β-methoxy-5β-cholestan-6-one	5837-31-0	C28H48O2	416.688
  ——	(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-17-((R)-1,5-Dimethyl-hexyl)-3-methoxymethoxy-10,13-dimethyl-hexadecahydro-cyclopenta[a]phenanthren-6-one	98006-09-8	C29H50O3	446.714
  ——	3β-trimethylsilyloxy-5α-cholestan-6-one	77522-33-9	C30H54O2Si	474.843
  3beta-乙酰氧基-5alpha-胆甾烷-6-酮	Acetic acid (3S,5S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-17-((R)-1,5-dimethyl-hexyl)-10,13-dimethyl-6-oxo-hexadecahydro-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl ester	1256-83-3	C29H48O3	444.698
  ——	3α-acetoxy-5α-cholestan-6-one	21513-83-7	C29H48O3	444.698
  ——	5α-cholestan-6-one	570-46-7	C27H46O	386.662
  ——	7α-fluoro-6-keto-5α-cholestan-3β-ol	913254-22-5	C27H45FO2	420.652
  (5alpha)-胆甾烷-3,6-二酮	5α-cholestane-3,6-dione	2243-09-6	C27H44O2	400.645

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-酮胆甾烷醇 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 6β-hydroxy-5α-cholest-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 5.ALPHA.-cholestan-6-one derivatives with some substituents at the C-1, C-2, or C-3 position.

  摘要：

  为了研究拜耳-维利格氧化的区域选择性，我们从胆固醇合成了30种具有不同取代基（甲基、氢、乙酰氧甲基、甲氧基、乙酰氧基、苯甲酰氧基、三氟乙酰氧基、对甲苯磺酰氧基）在C-1、C-2或C-3位置的5α-胆甾烷-6-酮衍生物。通过氢硼化反应引入5α-胆甾烷-6-酮衍生物的6-氧功能团。通过使用胆固醇天然的3β-羟基，可以轻松得到3β-衍生物。通过在回流2-丁酮中使用四正丁基铵醋酸盐，将3β-甲苯磺酸酯24的构型反转得到3α-异构体。2β-异构体来自2-烯43通过溴氢化、LiAlH4还原和酯化反应得到。2β-到2α-羟基的反转通过2-氧甾体51的伯奇还原实现。1α-衍生物来自已知的6β-乙酰氧基-1α-羟基-5α-胆甾-2-烯（57）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.986
• 作为产物：
  描述：

  cholesterol 在 硝酸 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 生成 6-酮胆甾烷醇
  参考文献：
  名称：

  Heilbron et al., Journal of the Chemical Society, 1938, p. 102,104

  摘要：

  DOI：

文献信息

• High Selectivity from Configurational Match/Mismatch in Carbon−Hydrogen Insertion Reactions of Steroidal Diazoacetates Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxamidates
  作者：Michael P. Doyle、Simon B. Davies、Eric J. May

  DOI：10.1021/jo015932f

  日期：2001.11.1

  in products from carbon-hydrogen insertion in high yield and selectivities. Use of S-configured catalysts shows a distinctive preference for insertion into the 3-position to form beta-lactone products. The R-configured catalysts direct insertion preferentially to the equatorial C-H bond at the 2-position. Substituents or functional groups at the 5/6-position prevent C-H insertion from taking place

  甾族重氮乙酸酯的重氮分解（其中连接点为甾族A环的3位）由羧酰胺手性氨基甲酸二铵催化，产生高产率和高选择性的碳氢插入产物。使用S-构型的催化剂显示出特别偏好插入3-位以形成β-内酯产物。R-构型催化剂优先将插入直接引导至2-位的赤道CH键。5/6位的取代基或官能团可防止CH插入4位。但是，即使在5/6位完全饱和的最佳情况下，插入3位仍然比插入4位更具竞争力。相应的3-取代的苯基重氮乙酸酯仅产生β-内酯产物，使用手性丙酸二吡啶鎓（II）催化剂时，选择性最高。提出了一个模型来解释这些结果。总体而言，该方法对于位置2和3上的类固醇A环功能化具有多种用途。
• Structural and Enzymic Changes in Germinated Barley and Rye
  作者：K. Autio、T. Simoinen、T. Suortti、M. Salmenkallio-Marttila、K. Lassila、A. Wilhelmson

  DOI：10.1002/j.2050-0416.2001.tb00075.x

  日期：——

  Germination of barley and rye grains at 15°C and 56% moisture content resulted in the production of α-amylase, β-glucanase, endo-β-xylanase and α-arabinosidase, During germination of rye, enzyme activity increased significantly after the first day, whereas in the case of barley a rapid increase was not observed until after the third or fourth day. Rye varieties produced more xylanase, whereas barley

  大麦和黑麦谷物在 15°C 和 56% 水分含量下发芽导致产生 α-淀粉酶、β-葡聚糖酶、内切-β-木聚糖酶和 α-阿拉伯糖苷酶。天，而在大麦的情况下，直到第三或第四天后才观察到快速增加。黑麦品种产生更多的木聚糖酶，而大麦产生更多的α-淀粉酶和β-葡聚糖酶。根据图像分析，在大麦样品中，发芽的 Pokko 具有最高的 β-葡聚糖酶、木聚糖酶和 α-淀粉酶活性，并且在 46% 的水分含量下，细胞壁的降解最高。Arve 具有最高的α-阿拉伯呋喃糖苷酶活性。在黑麦样品中，Amando 比 Anna 产生更多的木聚糖酶和 α-阿拉伯糖苷酶。大麦和黑麦β-葡聚糖的M w 在萌发过程中显着降低。在黑麦样品中，在发芽 4 天后仍然存在残留的高分子量阿拉伯木聚糖。该级分的质均分子量(M w )为3×10 6 。
• Potassium borohydride reductions of immobilised ketosteroids
  作者：Josie C Briggs、Philip Hodge、Zhengpu Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00011-2

  日期：1997.3

  insoluble supports (powdered polyethylene, microporous 2% crosslinked polystyrene beads, macroporous highly crosslinked polystyrene beads, silica gel and alumina) can be reduced using aqueous potassium borohydride. The use of phase transfer catalysts generally raises yields. In the case of 6-ketosteriods the supported reactions often follow a stereochemical course significantly different from that of

  可以使用硼氢化钾水溶液还原吸收到各种不溶性载体（粉状聚乙烯，2％交联的微孔聚苯乙烯微珠，大孔高度交联的聚苯乙烯微珠，硅胶和氧化铝）中的酮类固醇。相转移催化剂的使用通常提高产率。对于6-酮类化合物，所支持的反应通常遵循的立体化学过程与溶液中类似反应的显着不同。这归因于类固醇在载体内表面上的吸附。在这些情况下，基本上抑制了烷氧基硼氢化物对酮类固醇的还原，因此大部分还原是由BH 4-引起的。本身是一种相对空间上不需要的还原剂。最终结果是，尽管硼氢化钾可将溶液中的6-酮类固醇还原成15:85的6α-和6β-醇，但负载的类固醇的比例可高达90:10。
• Synthesis and circular dichroism studies of steroidal schiff bases of biogenic amines
  作者：Howard C. Price、David G. Sawutz、Thomas E. Wagner、Chris Shewmaker

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98930-6

  日期：1981.1

  characterized by a negative 1Lb Cotton effect ([θ] ⋍ -1000) near 280 nm and a band near 230 nm ([θ] ⋍ +19,000) which is considered the sum of a positive azomethine n - π* Cotton effect and positive aromatic 1La Cotton effect(s). The 1La band originating in the amine moiety was prominent in the CD of 5α-cholestan-3-one and 6-ketocholestanol phenethylamine imines. When aromatic Cotton effects originating in the

  已经从酮类固醇（雌酮，雌酮-3-甲基醚，雄甾酮，表雄甾酮，5α-胆甾烷-3-酮，6-酮胆甾醇和睾丸激素）和伯胺（苯乙胺，酪胺和己胺）制备了许多亚胺（席夫碱）。 ）。这些化合物的CD光谱已在甲醇中测量。除睾丸激素亚胺外，偶氮甲碱的n-π *带（〜235 nm）显示出与母体酮的n-π *带（〜295 nm）相同的符号（但椭圆度不高）。雌激素的亚胺（雌酮和3-甲基雌酮）的CD光谱特征为负1 L b280 nm附近的棉花效应（[θ]⋍-1000）和230 nm附近的谱带（[θ]⋍+19,000），被认为是偶氮甲胺正n-π *棉花效应和芳香族正离子的总和1 L a棉花效应（s）。的1大号一个带原产于胺部分中的5α-胆甾烷-3-酮和6- ketocholestanol苯乙胺亚胺的CD为突出。当检测到源自胺部分的芳族棉效应时，它们与n-π *棉效应具有相同的符号。
• Regio- and Stereospecific Synthesis of Cholesterol Derivatives and Their Hormonal Activity inCaenorhabditis elegans
  作者：Arndt W. Schmidt、Thomas Doert、Sigrid Goutal、Margit Gruner、Fanny Mende、Teymuras V. Kurzchalia、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/ejoc.200600394

  日期：2006.8

  identified. Herein, we describe the regio- and stereospecific synthesis of a number of cholesterol derivatives. The lithium–ammonia reduction of 4-cholesten-3-one was utilized to develop a general method for the introduction of diverse functional groups at C-4α of 5α-cholestan-3β-ol. Stereoselective functionalization at C-7 was achieved starting from 7-ketocholesterol derivatives. 6-Keto-5α-cholestan-3β-ol

  胆固醇对于线虫秀丽隐杆线虫的生存至关重要。最近的研究表明，胆固醇衍生物调节蠕虫生命周期中的两个过程：控制蜕皮和诱导特殊的非进食幼虫阶段。然而，胆固醇衍生信号分子的这些或任何其他功能的化学结构尚未确定。在此，我们描述了许多胆固醇衍生物的区域和立体特异性合成。4-cholesten-3-one 的锂-氨还原被用来开发一种通用方法，用于在 5α-cholestan-3β-ol 的 C-4α 处引入不同的官能团。C-7 的立体选择性功能化是从 7-酮胆固醇衍生物开始实现的。6-Keto-5α-cholestan-3β-ol 用于 C-6 和 C-7 的特定功能化。通过用这些化合物喂养不同遗传背景的蠕虫，研究了不同胆固醇衍生物的构效关系。我们的研究是确定线虫中激素活性与胆固醇不同位置取代关系的第一步。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

表征谱图