ethyl (E)-3-(o-tolyl)-2-(trimethylsilyl)acrylate | 1228661-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-3-(o-tolyl)-2-(trimethylsilyl)acrylate
• 英文别名: ethyl (E)-3-(2-methylphenyl)-2-trimethylsilylprop-2-enoate
• CAS: 1228661-60-6
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂Si
• 分子量: 262.424
• InChiKey: MGCNOCFFPMYYIX-SDNWHVSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-3-(o-tolyl)-2-(trimethylsilyl)acrylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到ethyl (Z)-2-bromo-3-(o-tolyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  立体选择性卤代琥珀酰亚胺促进取代α-三烷基甲硅烷基-β-取代-α,β-不饱和酯的α-卤化

  摘要：

  NXS (X = Cl, Br) 介导的一系列 ( E )-α-三甲基甲硅烷基-β-烷基(芳基)-α,β-不饱和酯在二甲基甲酰胺 (DMF) 中的卤化提供了 ( Z )-β-取代-α-卤代-α,β-不饱和酯产物的分离产率中等至高（58-90%），dr 值大于 20:1，并伴有烯烃立体化学的反转。假设反应过程包括最初的卤阳离子中间体，然后是区域选择性的 DMF 开环。随后的抗-E2-型伴随消除允许产物乙烯基溴和氯酯的立体选择性形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00876
• 作为产物：
  描述：

  以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到ethyl (E)-3-(o-tolyl)-2-(trimethylsilyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  （E）-α-三烷基甲硅烷基α，β-不饱和酯，α-硅烷取代的共轭甲硅烷基乙缩醛和α，γ-取代的烯丙基硅烷的非对映选择性合成

  摘要：

  已进一步研究了通过催化碳汇/硅基团迁移序列对丙酸酯的邻位官能化，包括各种β-烷基-和β-芳基取代的E的合成。）-α-甲硅烷基α，β-不饱和酯。通过LDA介导的γ-去质子化，延长的甲硅烷基乙烯酮缩醛形成和最终的α-质子化序列，将酯底物转化为其β，γ-不饱和异构体。还分离了甲硅烷基乙烯酮缩醛中间体，并通过NOE建立了它们的立体化学。中间体延伸的甲硅烷基乙烯酮缩醛的分离提供了对锂延伸的二烯酸酯结构的进一步理解，并为Snieckus提出的在用金属二烷基酰胺使（Z）-α，β-不饱和羰基脱质子时的环状八元过渡态提供了额外的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01209

文献信息

• Vicinal Functionalization of Propiolate Esters via Catalytic Carbocupration: Stereoselective Formation of Substituted Vinyl Silanes
  作者：Amanda J. Mueller Hendrix、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/ol100854j

  日期：2010.6.18

  The vicinal functionalization of propiolate esters via a catalytic carbocupration−silicon group migration sequence has been investigated. We have observed that catalyst loadings as low as 5 mol % allow for good yields and excellent diastereoselectivities (>20:1) with a series of Grignard reagents for the synthesis of substituted E-vinyl silanes.

  已经研究了通过催化碳汇-硅基团迁移序列对丙酸酯的邻位官能化。我们已经观察到，使用一系列用于合成取代的E-乙烯基硅烷的格氏试剂，低至5mol％的催化剂负载量允许良好的产率和优异的非对映选择性（＞ 20∶1）。
• Stereoselective Halo-Succinimide Facilitated α-Halogenations of Substituted α-Trialkylsilyl-β-Substituted-α,β-Unsaturated Esters
  作者：Kristina C. Probasco、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00876

  日期：2021.7.2

  halogenation of a series of (E)-α-trimethylsilyl-β-alkyl(aryl)-α,β-unsaturated esters in dimethylformamide (DMF) has furnished (Z)-β-substituted-α-halogenated-α,β-unsaturated ester products in moderate to high isolated yields (58–90%) with dr values of >20:1 coupled with the inversion of olefin stereochemistry. The reaction process was hypothesized to include an initial halonium cation intermediate,

  NXS (X = Cl, Br) 介导的一系列 ( E )-α-三甲基甲硅烷基-β-烷基(芳基)-α,β-不饱和酯在二甲基甲酰胺 (DMF) 中的卤化提供了 ( Z )-β-取代-α-卤代-α,β-不饱和酯产物的分离产率中等至高（58-90%），dr 值大于 20:1，并伴有烯烃立体化学的反转。假设反应过程包括最初的卤阳离子中间体，然后是区域选择性的 DMF 开环。随后的抗-E2-型伴随消除允许产物乙烯基溴和氯酯的立体选择性形成。
• Diastereoselective Syntheses of (<i>E</i>)-α-Trialkylsilyl α,β-Unsaturated Esters, α-Silane-Substituted Conjugated Silyl Ketene Acetals, and α,γ-Substituted Allylsilanes
  作者：David A. Johnson、Amanda J. Mueller Hendrix、Michael P. Jennings

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01209

  日期：2018.9.7

  functionalization of propiolate esters via a catalytic carbocupration/silicon group migration sequence has been further investigated to include the syntheses of a wide variety of β-alkyl- and β-aryl-substituted (E)-α-silyl α,β-unsaturated esters. The ester substrates were transformed into their β,γ-unsaturated isomers by means of an LDA-mediated γ-deprotonation, extended silyl ketene acetal formation, and final

  已进一步研究了通过催化碳汇/硅基团迁移序列对丙酸酯的邻位官能化，包括各种β-烷基-和β-芳基取代的E的合成。）-α-甲硅烷基α，β-不饱和酯。通过LDA介导的γ-去质子化，延长的甲硅烷基乙烯酮缩醛形成和最终的α-质子化序列，将酯底物转化为其β，γ-不饱和异构体。还分离了甲硅烷基乙烯酮缩醛中间体，并通过NOE建立了它们的立体化学。中间体延伸的甲硅烷基乙烯酮缩醛的分离提供了对锂延伸的二烯酸酯结构的进一步理解，并为Snieckus提出的在用金属二烷基酰胺使（Z）-α，β-不饱和羰基脱质子时的环状八元过渡态提供了额外的支持。