5-allyl-5-(2-butynyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane | 499128-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-allyl-5-(2-butynyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane
• 英文别名: 5-allyl-5-(but-2-yn-1-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane；5-allyl-5-(but-2-enyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane；5-But-2-ynyl-2,2-dimethyl-5-prop-2-enyl-1,3-dioxane
• CAS: 499128-89-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: JOJPRWKDCOEAQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-allyl-5-(2-butynyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 5-(5-(but-2-yn-1-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-yl)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)penta-1,2-dien-3-yldiisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Alkoxyallene-ynes：包括δ-烷氧基环戊二烯酮的双环[5.3.0]环系的选择性制备

  摘要：

  据报道，在分子内铑（I）催化下，烷氧基丙二烯-炔与近端烷氧基基团发生了Pauson-Khand反应。在CO气氛下，在[Rh（环辛基-1,5-二烯）Cl] 2 /丙烷-1,3-二基双（二苯基膦）系统存在下，该反应构成了有选择地接触碳环和杂双环的强大工具[5.3.0]以烯醇醚部分为特征的骨架。通过此程序，可以直接访问C10位置带有叔羟基的愈创树骨架。

  DOI：

  10.1002/chem.201504753
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基-2-(2-丙炔基)丙二酸二乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 5-allyl-5-(2-butynyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  烯属-炔烃-亚甲硅烷基[2 + 2 +1]环加成反应催化合成铑亚硅酮

  摘要：

  烯烃-炔烃-亚甲基[2 + 2 +1]的环加成反应是在铑催化的1,6-炔烃与在硅原子上带有烷氧基的硼烷基硅烷的反应中进行的，这些硅烷作为合成的甲硅烷基等效物进行反应。在载有双（二苯基膦基）甲烷（DPPM）作为配体的铑催化剂存在下，反应在80-110°C的1,2-二氯乙烷中有效进行，从而以高收率或高收率得到1-silacyclopent-2-enes。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00326

文献信息

• Pauson–Khand reactions in water
  作者：Marie E Krafft、James A Wright、Llorente VR Boñaga

  DOI：10.1139/v05-112

  日期：2005.6.1

  We have investigated the cobalt mediated Pauson–Khand (PK) reaction in water. In the presence of detergents and surfactants, Co₂(CO)₈ and Co₄(CO)₁₂ are effective under aqueous-phase, thermal PK reactions. In a water–Triton^®X-100 medium, Co₄(CO)₁₂ is catalytically active. Further, dicobalthexacarbonyl complexes of alkynes and enynes undergo effective cyclization under thermal (70 °C) and NMO-promoted conditions. The oxidative nature of the latter conditions inhibits the reductive PK reaction. In all protocols, moderate to excellent yields of the cycloadducts are obtained. Substrates that are prone to hydrolysis, such as acetals, highly activated carboxylic acid derivatives, and those bearing propargylic heteroatom groups are tolerated under appropriate conditions. Finally, the more challenging intermolecular cycloadditions can also be easily achieved under aqueous conditions.Key words: alkyne, cycloaddition, green chemistry, Pauson–Khand reaction, water.

  我们已经在水中研究了钴介导的Pauson-Khand（PK）反应。在存在洗涤剂和表面活性剂的情况下，Co₂(CO)₈和Co₄(CO)₁₂在水相、热力PK反应中是有效的。在水-Triton® X-100介质中，Co₄(CO)₁₂具有催化活性。此外，炔烃和烯炔烃的二钴六羰基络合物在热（70°C）和NMO促进条件下进行有效的环化反应。后一条件的氧化性质抑制了还原性PK反应。在所有方案中，环加成产物的产率从中等到优良。易水解的底物，如缩醛、高度活化的羧酸衍生物以及带有丙炔基杂原子基团的底物在适当条件下是可容忍的。最后，更具挑战性的分子间环加成也可以在水相条件下轻松实现。关键词：炔烃，环加成，绿色化学，Pauson-Khand反应，水。
• Inhibition of Enone Reduction in Aqueous-Phase Pauson-Khand Reactions
  作者：Marie Krafft、James Wright、Llorente Boñaga

  DOI：10.1055/s-2004-836053

  日期：——

  NMO-promoted room temperature cyclizations of the cobalt carbonyl complexes of substrates bearing terminal and internal alkynes gave exclusively the Pauson-Khand (PK) reaction ­adducts in a water-Triton X®-100 medium.

  NMO催化的室温环化反应，在含有末端和内部炔烃的钴碳基复合物中，单独产生了Pauson-Khand (PK)反应产物，反应在水-Triton X®-100介质中进行。
• Use of Rhodium N-Heterocyclic Carbene Complexes in Catalytic Cyclization and Hydrosilylation of 1,6-Enynes to 2-Methyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentane
  作者：Kang Hyun Park、So Yeon Kim、Seung Uk Son、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/ejoc.200300487

  日期：2003.11

  The neutral rhodium complexes [RhCl(NHC)(cod)] (NHC = N-heterocyclic carbene) catalyzed the hydrosilylation/cyclization of 1,6-enynes and HSiR3 (R3 = Et3 and PhMe2) to form 2-methyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentanes in high yields. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  中性铑配合物 [RhCl(NHC)(cod)]（NHC = N-杂环卡宾）催化 1,6-烯炔和 HSiR3（R3 = Et3 和 PhMe2）的氢化硅烷化/环化形成 2-甲基-1-甲硅烷基亚甲基-2-环戊烷收率高。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Catalytic activity of dodecacarbonyltetracobalt in aqueous media: a “greening” of the Pauson–Khand reaction
  作者：Llorente V. R. Boñaga、James A. Wright、Marie E. Krafft

  DOI：10.1039/b403827d

  日期：——

  The unprecedented reactivity of Co(4)(CO)(12) with enynes under aqueous conditions, representing the development of a mild and simple aqueous-phase cobalt-catalyzed PK reaction protocol, is described herein.

  本文描述了Co（4）（CO）（12）与烯类在水相条件下的空前反应性，代表了温和简单的水相钴催化的PK反应规程的发展。
• Enantioselective Cyclization/Hydrosilylation of 1,6-Enynes Catalyzed by a Cationic Rhodium Bis(phosphine) Complex
  作者：Harinath Chakrapani、Cong Liu、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol027196n

  日期：2003.1.1

  [reaction: see text] Reaction of 4,4-dicarbomethoxy-1-octene-6-yne (1) with triethylsilane and a catalytic 1:1 mixture of [Rh(COD)(2)](+) SbF(6)(-) and (R)-BIPHEMP (5 mol %) at 70 degrees C for 90 min gave (Z)-1,1-dicarbomethoxy-3-(1-triethylsilyl)ethylidene-4-methylcyclopentane (2) in 81% isolated yield with 98% de and 92% ee.

  [反应：请参见文本] 4,4-二苯甲氧基-1-辛烯-6-炔（1）与三乙基硅烷和[Rh（COD）（2）]（+）SbF（6）的1：1催化混合物的反应（-）和（R）-BIPHEMP（5 mol％）在70°C下反应90分钟，得到81％的（Z）-1,1-二苯甲氧基-3-（1-三乙基甲硅烷基）亚乙基-4-甲基环戊烷（2）分离的产率为98％的de和92％的ee。