2-烯丙基-2-(2-丙炔基)丙二酸二乙酯 | 101268-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2-烯丙基-2-(2-丙炔基)丙二酸二乙酯
• 英文名称: 4,4-bis(ethoxycarbonyl)-1-hepten-6-yne
• 英文别名: diethyl allylpropargylmalonate；diethyl 2-allyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate；Diethyl 2-allyl-2-(prop-2-ynyl)malonate；diethyl 2-prop-2-enyl-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 101268-55-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: WTLVSRZNPGZLSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  75-80 °C(Press: 0.4-0.5 Torr)
• 密度：
  1.040±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-烯丙基-2-(2-丙炔基)丙二酸二乙酯 在 Mo(N-2,6-i-Pr2C6H3)(CHCMe2Ph)(OC(CH3)(CF3)2)(2,5-dimethylpyrrolyl) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以72%的产率得到diethyl 5-methylenecyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  由 Stereogenic-at-Mo 单烷氧化物和单芳基氧化物配合物促进的内选择性烯炔闭环复分解。无法通过与 Ru 卡宾反应获得的环状二烯的有效合成

  摘要：

  Stereogenic-at-Mo单烷氧化物和单芳基氧化物复合物促进烯炔闭环复分解（RCM）反应，提供具有高选择性（通常> 98：< 2内：外）的相应内产物。所有催化剂都可以原位制备和使用。五元环、六元环和七元环是通过与带有全碳系链以及含有杂原子取代基的烯炔底物反应获得的。新开发的催化方案补充了相关的外选择性 Ru 催化过程。在基于 Ru 的配合物无差别地提供外向和内向产物的情况下，例如当生成四取代的环烯烃时，钼催化反应仅提供内向产物。通过Mo催化剂的结构改性可以显着提高含N和O的内二烯杂环的合成效率。因此，基于钼的单吡咯烷的模块化被用于鉴定最有效的催化剂变体。通过改变基于 O 的单齿配体，已确定催化剂可以提高烯炔 RCM 的效率。通过 X 射线晶体学阐明了三种 Mo 配合物的结构属性。报道了催化对映选择性烯炔 RCM 反应的第一个例子（高达 98:2 的对映体比例和 >98% 的内）。已经鉴定出能够以更高的效率促进烯炔

  DOI：

  10.1021/ja904098h
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 生成 2-烯丙基-2-(2-丙炔基)丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Palladium- and nickel-catalyzed reaction of trimethylsilyl cyanide with acetylenes. Addition of trimethylsilyl cyanide to the carbon-carbon triple bonds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00250a023

文献信息

• Copper-Catalyzed Hydrative Amide Synthesis with Terminal Alkyne, Sulfonyl Azide, and Water
  作者：Seung Hwan Cho、Eun Jeong Yoo、Imhyuck Bae、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ja056399e

  日期：2005.11.23

  amides can be efficiently prepared by an unconventional approach of the hydrative reaction between terminal alkynes, sulfonyl azides, and water in the presence of copper catalyst and amine base under very mild conditions. The present route is quite general, and a wide range of alkynes and sulfonyl azides are readily coupled catalytically with water to furnish amides in high yields. A variety of labile

  首次表明，在非常温和的条件下，在铜催化剂和胺碱的存在下，通过末端炔烃、磺酰叠氮化物和水之间的水合反应的非常规方法可以有效地制备 N-磺酰胺。目前的路线非常通用，并且各种炔烃和磺酰叠氮化物很容易与水催化偶联，以高产率提供酰胺。在这些条件下可以容忍各种不稳定的官能团，并且该反应具有区域选择性，因为只有末端炔烃发生反应，而双键或内部三键是完整的。该反应可以很容易地扩大规模，也适用于高效的固相程序。
• Iron-Catalyzed, Hydrogen-Mediated Reductive Cyclization of 1,6-Enynes and Diynes: Evidence for Bis(imino)pyridine Ligand Participation
  作者：Kevin T. Sylvester、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja902478p

  日期：2009.7.1

  The bis(imino)pyridine iron dinitrogen complex (((i)Pr)PDI)Fe(N(2))(2) catalyzes the hydrogen-mediated reductive cyclization of enynes and diynes with turnover frequencies comparable to those of established precious metal catalysts. Amino, oxygenated, and carbon-based substrates are readily cyclized to the corresponding hetero- and carbocycles with 5 mol % iron and 4 atm H(2) at 23 degrees C. Stoichiometric

  双（亚氨基）吡啶铁二氮配合物（（（i）Pr）PDI）Fe（N（2））（2）催化氢介导的烯炔和二炔的还原环化，其周转频率与已建立的贵金属催化剂相当. 氨基、含氧和碳基底物很容易环化为相应的杂环和碳环，在 23 摄氏度时含有 5 mol % 铁和 4 atm H(2)。选定的底物与 N(2) 下的铁化合物之间的化学计量反应) 气氛建立了从异丙基芳基取代基到烯炔或二炔底物的转移脱氢。通过 (1) H NMR 光谱结合氘标记实验对催化反应进行原位监测，建立了快速环化，然后是限制营业额的氢化。
• Gold(III)-Catalyzed Intramolecular Furanylation and Cyclopropanation of Acyclic Conjugated Enynones
  作者：Chang Oh、Lanhua Piao、Ji Kim

  DOI：10.1055/s-0032-1317926

  日期：——

  furanylation–cyclopropanation of acyclic (E)-deca-2,9-dien-4-yn-1-ones and an (E)-undeca-2,10-dien-4-yn-1-one to give 1-(2-furyl)bicyclo[3.1.0]hexanes and a 1-(2-furyl)bicyclo[4.1.0]heptane, respectively. This requires a configurational change from the E-isomer to the Z-isomer prior to furan formation. The intermediate was proposed to be a gold–carbene, which would undergo cyclopropanation to furnish the product.

  摘要 我们已经开发出了一种高效的级联金催化的呋喃基化-无环（E）-deca-2,9-dien-4-yn-1- one和一个（E）-undeca-2,10-dien-4-yn环丙烷化-1-分别得到1-（2-呋喃基）双环[3.1.0]己烷和1-（2-呋喃基）双环[4.1.0]庚烷。这要求在呋喃形成之前从E-异构体到Z-异构体的构型变化。提出的中间体是金卡宾，可进行环丙烷化以提供产品。 我们已经开发出了一种高效的级联金催化的呋喃基化-无环（E）-deca-2,9-dien-4-yn-1- one和一个（E）-undeca-2,10-dien-4-yn环丙烷化-1-分别得到1-（2-呋喃基）双环[3.1.0]己烷和1-（2-呋喃基）双环[4.1.0]庚烷。这要求在呋喃形成之前从E-异构体到Z-异构体的构型变化。提出的中间体是金卡宾，可进行环丙烷化以提供产品。
• A Strategy for the Synthesis of Well-Defined Iron Catalysts and Application to Regioselective Diene Hydrosilylation
  作者：Jessica Y. Wu、Benjamin N. Stanzl、Tobias Ritter

  DOI：10.1021/ja106853y

  日期：2010.9.29

  the development of a well-defined Fe catalyst and its application to the regio- and stereoselective 1,4-hydrosilylation of 1,3-dienes. To the best of our knowledge, this is the first example of accessing a characterized low-valent Fe catalyst by controlled reductive elimination from a readily accessible Fe precatalyst.

  我们报告了明确定义的 Fe 催化剂的开发及其在 1,3-二烯的区域选择性和立体选择性 1,4-氢化硅烷化中的应用。据我们所知，这是第一个通过从易于获得的 Fe 预催化剂中受控还原消除来获得表征低价 Fe 催化剂的例子。
• Design and Synthesis of Angularly Annulated Spirocyclics via Enyne Metathesis and the Diels–Alder Reaction as Key Steps
  作者：Sambasivarao Kotha、Rashid Ali、Arti Tiwari

  DOI：10.1055/s-0034-1378280

  日期：——

  developed a simple and an efficient route to a range of angularly fused spirocycles by the application of enyne metathesis and the Diels–Alder reaction as key steps. The enyne metathesis protocol has been further extended to the dibenzylation of indane-1,3-dione by using cross-enyne metathesis in the presence of hexa-1,5-diene with the aid of Grubbs’ 1st generation catalyst followed by an aromatization

  摘要 通过应用烯炔复分解和Diels-Alder反应作为关键步骤，我们已经开发出了一种简单而有效的途径，可用于一系列有角度融合的螺环。借助Grubbs的第一代催化剂，在hexa-1,5-diene存在下使用交叉烯炔复分解，将烯炔复分解方案进一步扩展至茚满1,3-二酮的二苄基化反应。与DDQ。 通过应用烯炔复分解和Diels-Alder反应作为关键步骤，我们已经开发出了一种简单而有效的途径，可用于一系列有角度融合的螺环。借助Grubbs的第一代催化剂，在hexa-1,5-diene存在下使用交叉烯炔复分解，将烯炔复分解方案进一步扩展至茚满1,3-二酮的二苄基化反应。与DDQ。