((S)-2-Methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-(2,2,6,6-tetramethyl-tetrahydro-pyran-4-ylidene)-amine | 389091-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: ((S)-2-Methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-(2,2,6,6-tetramethyl-tetrahydro-pyran-4-ylidene)-amine
• 英文别名: N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-2,2,6,6-tetramethyloxan-4-imine
• CAS: 389091-69-4
• 化学式: C₁₅H₂₈N₂O₂
• 分子量: 268.4
• InChiKey: JEQBCMZFFFRJGQ-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((S)-2-Methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-(2,2,6,6-tetramethyl-tetrahydro-pyran-4-ylidene)-amine 在 四(三苯基膦)钯 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 四丁基溴化铵 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium carbonate 、 叔丁基锡烷 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 xylene 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 135.41h， 生成 [(1S,2R,4aR,5R,6S,8aS)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-1,5,8a-trimethyl-1-(4,4,6,6-tetramethyl-5-oxa-12-azatetracyclo[7.7.0.02,7.011,15]hexadeca-1(9),2,7,10,13,15-hexaen-13-yl)-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-2H-naphthalen-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  吲哚二萜的合成研究。（+）-根瘤菌酸F的全合成和（+）-根瘤菌酸A和B以及（-）-根瘤菌酸D的七环核的构建

  摘要：

  描述了构建（+）-去甲孢酸A（1）和B（2）的第一代策略。该策略需要通过我们实验室开发的吲哚合成方案将东半球和西半球的子目标联合起来。然而，随后对环E和F的修饰揭示了C（24）羟基的明显酸不稳定性，从而阻止了进一步的发展。然而，制备（+）-瘤孢子酸A和B的七环核，（+）-瘤孢子酸F的全合成，瘤孢子酸家族的最简单成员，以及（-）-的七环核的精细化获得了根瘤菌酸D。

  DOI：

  10.1021/jo062422i
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基-2H-3,5,6-三氢吡喃-4-酮 、 (S)-1-amino-2-(methoxymethyl)pyrrolidine 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到((S)-2-Methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-(2,2,6,6-tetramethyl-tetrahydro-pyran-4-ylidene)-amine
  参考文献：
  名称：

  吲哚二萜的合成研究。（+）-根瘤菌酸F的全合成和（+）-根瘤菌酸A和B以及（-）-根瘤菌酸D的七环核的构建

  摘要：

  描述了构建（+）-去甲孢酸A（1）和B（2）的第一代策略。该策略需要通过我们实验室开发的吲哚合成方案将东半球和西半球的子目标联合起来。然而，随后对环E和F的修饰揭示了C（24）羟基的明显酸不稳定性，从而阻止了进一步的发展。然而，制备（+）-瘤孢子酸A和B的七环核，（+）-瘤孢子酸F的全合成，瘤孢子酸家族的最简单成员，以及（-）-的七环核的精细化获得了根瘤菌酸D。

  DOI：

  10.1021/jo062422i

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Nodulisporic Acids D, C, and B: Evolution of a Unified Synthetic Strategy
  作者：Yike Zou、Xiangqin Li、Yun Yang、Simon Berritt、Jason Melvin、Stephen Gonzales、Matthew Spafford、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jacs.8b04053

  日期：2018.8.1

  A unified synthetic strategy leading to the total synthesis of (-)-nodulisporic acids D, C, and B is described. Key synthetic transformations include a nickel-chromium-mediated cyclization, an aromatic ring functionalization employing a novel copper-promoted alkylation, a palladium-catalyzed cross-coupling cascade/indole ring construction, and a palladium-mediated regio- and diastereoselective allylic

  描述了导致 (-)-球孢酸 D、C 和 B 全合成的统一合成策略。关键的合成转化包括镍铬介导的环化、采用新型铜促进的烷基化的芳环官能化、钯催化的交叉偶联级联/吲哚环结构以及钯介导的区域和非对映选择性烯丙基取代/环化反应，后者构建环D。
• Indole Diterpenoid Synthetic Studies. Construction of the Heptacyclic Core of (−)-Nodulisporic Acid D
  作者：Amos B. Smith、Akin H. Davulcu、László Kürti

  DOI：10.1021/ol0602912

  日期：2006.4.1

  of the heptacyclic core of (-)-nodulisporic acid D, a representative member of a recently discovered class of architecturally complex, ectoparasiticidal indole alkaloids, has been achieved. The modular synthetic strategy comprises an expedient, stereocontrolled synthesis of a tricyclic western hemisphere, in conjunction with union of an eastern hemisphere, exploiting the 2-substituted indole synthetic

  [结构：见正文]已经实现了（-）-去甲孢酸D的七环核心的构建，该结构是最近发现的一类复杂的建筑结构，杀寄生虫的吲哚生物碱的代表。模块化合成策略包括利用本实验室引入和开发的2-取代的吲哚合成规程，结合三半西半球的便捷，立体控制的合成以及东半球的结合。
• Total Synthesis of (−)-Nodulisporic Acid D
  作者：Yike Zou、Jason E. Melvin、Stephen S. Gonzales、Matthew J. Spafford、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jacs.5b04728

  日期：2015.6.10

  A convergent total synthesis of the architecturally complex indole diterpenoid (-)-nodulisporic acid D has been achieved. Key synthetic transformations include vicinal difunctionalization of an advanced α,β-unsaturated aldehyde to form the E,F-trans-fused 5,6-ring system of the eastern hemisphere and a cascade cross-coupling/indolization protocol leading to the CDE multisubstituted indole core.

  结构复杂的吲哚二萜 (-)-nodulisporic 酸 D 的收敛全合成已经实现。关键的合成转化包括先进的 α,β-不饱和醛的邻位双官能化以形成东半球的 E,F-反式融合 5,6-环系统和导致 CDE 多取代吲哚的级联交叉偶联/吲哚化方案核。
• An Efficient Protocol for the Oxidative Hydrolysis of Ketone SAMP Hydrazones Employing SeO2 and H2O2 under Buffered (pH 7) Conditions
  作者：Amos Smith、Zhuqing Liu、Vladimir Simov

  DOI：10.1055/s-0029-1218352

  日期：2009.12

  An effective oxidative protocol for the liberation of ketones from SAMP hydrazones employing peroxyselenous acid under aqueous buffered conditions (pH 7) has been developed. The procedure proceeds without epimerization of adjacent stereocenters or dehydration, in representative SAMP alkylation and aldol reaction adducts, respectively.
• Nodulisporic Acid A Synthetic Studies. 1. Overall Strategy and Construction of a Western Hemisphere Subtarget
  作者：Amos B. Smith、Haruaki Ishiyama、Young Shin Cho、Kazuyuki Ohmoto

  DOI：10.1021/ol0168871

  日期：2001.11.1

  [GRAPHICS]In this, the first of two Letters, we outline our overall strategy for the construction of (+)-nodulisporic acid A (1), a representative member of a new class of indole diterpenes. In addition, we describe the efficient assembly of (-)-6, an advanced western hemisphere subtarget, comprising the ABC rings of (+)-nodulisporic acid A (1). The synthesis proceeded in 9% overall yield (longest linear sequence, 11 steps), exploiting a Shibasaki-Mori tandem transmetalation-cyclization to construct ring B.