(R)-6-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-5,6-dihydro-4-methoxy-2H-pyran-2-one | 1001438-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (R)-6-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-5,6-dihydro-4-methoxy-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (2R)-2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-methoxy-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 1001438-86-3
• 化学式: C₁₄H₂₆O₄Si
• 分子量: 286.444
• InChiKey: DNPDQMJXMXLVNG-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-6-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-5,6-dihydro-4-methoxy-2H-pyran-2-one 在 三乙基硅烷 、 aluminum (III) chloride 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 cerium (IV) ammonium nitrate 、 碘苯二乙酸 、 水 、 二异丙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 55.92h， 生成 (+/-)-epinanaomycin A
  参考文献：
  名称：

  卡拉芬净，5-表-去甲肾上腺素B和相关吡喃萘甲醌抗生素的不对称合成

  摘要：

  报道了一种不同的，不对称的吡喃并萘醌合成方法。合成策略在取代的邻甲苯酸酯和（R）-吡喃-2-酮7之间应用Staunton-Weinreb环空法来构建关键的萘并吡喃酮中间体。立体选择性引入或者是甲基或丙基C5烷基通过使用Grignard加成/硅烷介导的还原和氧化反应的一个序列的取代基得到了一系列pyranonaphthoquinones包括kalafungin的1，5-外延-9- methoxykalafungin 34和5-外延-frenolicin乙24。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.10.012
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-hydroxyhept-2-ynoate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以80%的产率得到(R)-6-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-5,6-dihydro-4-methoxy-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用串联Michael–Dieckmann方法进行的（+）-卡拉芬净的全合成

  摘要：

  据报道，抗生素kalafungin 1的立体选择性合成。关键步骤涉及2-甲氧基-6-甲基苯甲酸甲酯11与α，β-不饱和内酯（R）-6-（2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）乙基）-4-甲氧基-5之间的串联Michael-Dieckmann反应由（S）-天冬氨酸制备的1，6-二氢吡喃-2-酮10。通过使用甲基溴化镁和随后的立体选择性还原来引入C 5烷基取代基。一连串的氧化反应，继之以酸催化的差向异构化，传递了（+）-卡拉芬净1。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.10.058

文献信息

• Total synthesis and confirmation of the absolute stereochemistry of semiviriditoxin, a naphthopyranone metabolite from the fungus Paecilomyces variotii
  作者：Nichole P.H. Tan、Christopher D. Donner

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.016

  日期：2009.5

  The first total synthesis of (S)-semiviriditoxin 2 is described. The approach utilizes a tandem Michael–Dieckmann reaction between ortho-toluate 5 and dihydropyran-2-one 6 to construct the naphthopyranone core, the dihydropyran-2-one 6 being prepared from (R)-1,2-epoxy-4-butanol. Spectroscopic comparison of synthetic (S)-semiviriditoxin 2 with (R)-semivioxanthin 3, prepared in four steps from (R)-propylene

  描述了（S）-半viriditoxin 2的第一个全合成。该方法利用邻甲苯甲酸酯5和二氢吡喃-2-酮6之间的串联Michael-Dieckmann反应来构建萘吡喃酮核，二氢吡喃-2-酮6由（R）-1,2-环氧-4-丁醇制备。由（R）-环氧丙烷分四个步骤制得的合成（S）-半viriditoxin 2与（R）-semivioxanthin 3的光谱比较证实了天然半viriditoxin的（S）-立体化学拟青霉。
• Total Synthesis of 6-Deoxydihydrokalafungin, a Key Biosynthetic Precursor of Actinorhodin, and Its Epimer
  作者：Takuya Kumamoto、Mika Kainuma、Azusa Takahashi、Yoshika Matsuo、Kazuaki Katakawa、Takaaki Taguchi、Koji Ichinose

  DOI：10.3390/molecules26216397

  日期：——

  In this article, we report the total synthesis of 6-deoxydihydrokalafungin (DDHK), a key biosynthetic intermediate of a dimeric benzoisochromanequinone antibiotic, actinorhodin (ACT), and its epimer, epi-DDHK. Tricyclic hemiacetal with 3-siloxyethyl group was subjected to Et3SiH reduction to establish the 1,3-cis stereochemistry in the benzoisochromane, and a subsequent oxidation/deprotection sequence

  在本文中，我们报告了 6-脱氧二氢卡拉芬净 (DDHK) 的全合成，它是二聚苯并异色满醌抗生素放线菌素 (ACT) 及其差向异构体epi -DDHK的关键生物合成中间体。对具有 3-甲硅烷氧基乙基的三环半缩醛进行 Et 3 SiH 还原以在苯并异色烷中建立 1,3-顺式立体化学，然后通过随后的氧化/脱保护序列提供epi- DDHK。对双环缩醛进行 AlH 3还原，以大约 3:1 的比例提供所需的 1,3-反式异构体，其顺序与用于 1,3-顺式成功提供 DDHK 的异构体。来自 ( S )-DNPA（ACT 的可分离生物合成前体）的半合成方法也进行了研究，以提供与合成产物相同的 DDHK 及其差向异构体。
• Naphthopyranone synthesis via the tandem Michael–Dieckmann reaction of ortho-toluates with 5,6-dihydropyran-2-ones
  作者：Nichole P.H. Tan、Christopher D. Donner

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.112

  日期：2008.6

  The tandem Michael-Dieckmann reaction between a series of ortho-toluates and the alpha,beta-unsaturated lactone 25 is described. The tandem reaction delivers substituted naphthopyranones in moderate (20-49%) yields, whilst limitations in the tolerance of this reaction for different substituents on the ortho-toluate are identified. Crown Copyright (C) 2008 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.
• The divergent asymmetric synthesis of kalafungin, 5-epi-frenolicin B and related pyranonaphthoquinone antibiotics
  作者：Christopher D. Donner

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.012

  日期：2013.1

  A divergent, asymmetric method for the synthesis of pyranonaphthoquinones is reported. The synthetic strategy applies a Staunton–Weinreb annulation between substituted ortho-toluates and the (R)-pyran-2-one 7 to construct the key naphthopyranone intermediates. Stereoselective introduction of either a methyl or propyl C5 alkyl substituent by use of Grignard addition/silane-mediated reduction and a sequence

  报道了一种不同的，不对称的吡喃并萘醌合成方法。合成策略在取代的邻甲苯酸酯和（R）-吡喃-2-酮7之间应用Staunton-Weinreb环空法来构建关键的萘并吡喃酮中间体。立体选择性引入或者是甲基或丙基C5烷基通过使用Grignard加成/硅烷介导的还原和氧化反应的一个序列的取代基得到了一系列pyranonaphthoquinones包括kalafungin的1，5-外延-9- methoxykalafungin 34和5-外延-frenolicin乙24。
• Total synthesis of (+)-kalafungin using a tandem Michael–Dieckmann approach
  作者：Christopher D. Donner

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.058

  日期：2007.12

  A stereoselective synthesis of the antibiotic kalafungin 1 is reported. A key step involved the tandem Michael–Dieckmann reaction between methyl 2-methoxy-6-methylbenzoate 11 and the α,β-unsaturated lactone (R)-6-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-4-methoxy-5,6-dihydropyran-2-one 10, which was prepared from (S)-aspartic acid. The C5 alkyl substituent was introduced by the use of methylmagnesium

  据报道，抗生素kalafungin 1的立体选择性合成。关键步骤涉及2-甲氧基-6-甲基苯甲酸甲酯11与α，β-不饱和内酯（R）-6-（2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）乙基）-4-甲氧基-5之间的串联Michael-Dieckmann反应由（S）-天冬氨酸制备的1，6-二氢吡喃-2-酮10。通过使用甲基溴化镁和随后的立体选择性还原来引入C 5烷基取代基。一连串的氧化反应，继之以酸催化的差向异构化，传递了（+）-卡拉芬净1。