(3S,4R)-3,5-dimethyl-4-hexanolide | 118759-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3S,4R)-3,5-dimethyl-4-hexanolide
• 英文别名: trans-4-isopropyl-3-methyl-γ-butyrolactone；(5R,4S)-5-isopropyl-4-methyl-4,5-dihydrofuran-2(3H)-one；4-isopropyl-3-methyl-γ-butyrolactone；(4S,5R)-4-methyl-5-propan-2-yloxolan-2-one
• CAS: 118759-58-3
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: VZCKPIXXIZDDDT-POYBYMJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-3,5-dimethyl-4-hexanolide 在 1,8-双二甲氨基萘 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.33h， 生成 (E)-(5S,6R)-6-methoxy-5,7-dimethyloct-2-enoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  脱氧丙酸酯单元的迭代合成：无环构象设计中的电感效应

  摘要：

  当已经存在一个甲基时，将二甲基铜酸锂共轭加成至具有末端烷基或苯基的可变长度的无环α，β-不饱和酯会导致大量的1，3-加合物。转化为烯酸酯，以及反复添加铜酸盐也有利于合成加合物，以在增长的链中提供连续的脱氧丙酸酯单元。端基变化（Me，i- Pr，苯基，叔丁基）与酯基（Me，叔-丁基等）对顺式和反式产物的非对映选择性进行了研究。根据在电感上有利的折叠构象中与1,5-戊烷相互作用的最小化相关的感应效应，这些结果是合理的，并且通过均解偶联NMR研究得到了证实。

  DOI：

  10.1021/jo061098o
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1-戊烯-3-醇 在 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 jones reagent 、 三丁基氯化锡 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S,4R)-3,5-dimethyl-4-hexanolide
  参考文献：
  名称：

  Ueno, Yoshio; Moriya, Osamu; Chino, Kunitake, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 1351 - 1356

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Efficient Remote Axial-to-Central Chirality Transfer in Enantioselective SmI₂-Mediated Reductive Coupling of Aldehydes with Crotonates of Atropisomeric 1-Naphthamides
  作者：Yan Zhang、Yongqiang Wang、Wei-Min Dai

  DOI：10.1021/jo0526486

  日期：2006.3.1

  different 2-substituted 8-methoxy-1-naphthamides. The enantiomers of atropisomeric 8-methoxy-1-naphthamides were prepared through a chemical resolution process, and their absolute stereochemistry was determined by X-ray crystal structural analysis. It was found that the linkage between crotonate and the C2 position of 8-methoxy-1-naphthamides remarkably influenced the efficiency of remote chirality transfer

  在SmI 2介导的醛与具有不同的2-取代的8-甲氧基-1-萘酰胺的巴豆酸酯的还原偶联中，已经研究了通过远程酰胺构象控制对映选择性的方法。通过化学拆分方法制备对映异构体8-对甲氧基-1-萘酰胺的对映异构体，并通过X射线晶体结构分析确定其绝对立体化学。发现巴豆酸酯和8-甲氧基-1-萘酰胺的C2位之间的键合显着影响源自酰胺构象的远程手性转移的效率。在所检查的四种巴豆酸酯中，一种由2-羟基-8-甲氧基-1-萘酰胺衍生的戊烯酸酯与戊醛反应，以使顺式的ee最高，> 99％-γ-丁内酯，合并产率为90％，顺/反比为90:10。我们开发了一种在温和条件下通过C8氧将手性巴豆酸酯连接到Rink酰胺树脂上的新程序，并在固相反应中获得了相同水平的极远的轴向向中心手性转移。
• Sparteine complexes of lithiated primary O-2-alkenyl carbamates stereochemistry of the lithium-titanium exchange and application for the synthesis of enantiomerically enriched γ-lactones
  作者：Oliver Zschage、Dieter Hoppe

  DOI：10.1016/0040-4020(92)80016-9

  日期：1992.7

  (−)-sparteine complex from 1-lithio-2-butenyl N,N-diisopropylcarbamate has (S)-configuration at the metal bearing carbon atom, in contrary to our previous assumption. Transmetallation with titanium tetraisopropoxide and the carboxylation proceed with inversion. The addition of aldehydes occurs in a anti-SE′-process. The enantioselective synthesis of homoaldol adducts and some corresponding γ-lactones is reported

  与我们先前的假设相反，由1-硫代-2-丁烯基N，N-二异丙基氨基甲酸酯优先形成的（-）-天冬氨酸络合物在带有金属的碳原子上具有（S）-构型。用四异丙氧基钛进行金属转移和羧化反应进行转化。在加入醛的发生在抗-S E' -Process。据报道，高聚物加合物和一些相应的γ-内酯的对映选择性合成。
• Hoppe, Dieter; Zschage, Oliver, Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, # 1, p. 67 - 69
  作者：Hoppe, Dieter、Zschage, Oliver

  DOI：——

  日期：——
• FANG JIM-MIN; HONG BOR-CHERNG; LIAO LI-FAN, J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 5, 855-861
  作者：FANG JIM-MIN、 HONG BOR-CHERNG、 LIAO LI-FAN

  DOI：——

  日期：——
• Easy transformations of vinyl N,N-diisopropyl carbamates into silyl enol ethers or aldehydes by addition of methyllithium
  作者：David Madec、Vivien Henryon、Jean-Pierre Férézou

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01699-8

  日期：1999.11

  Homoaldols and 4-hydroxy silyl enol ethers have been prepared upon addition of methyllithium to 4-hydroxyvinyl N,N-diisopropyl carbamates obtained from Hoppe's homoaldolisation reaction followed by addition, in presence of an excess of HMPA, of water or tert-butyldimethylsilyl chloride, respectively. In the case of silyl enol ethers, a total retention of the Z configuration of the double bond was observed. This simple procedure allows an easy preparation of gamma-lactones from the homoaldol adducts. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.