(2R,4S,5E,7Z)-2-[2,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4-methoxy-3-methylphenyl]-4-methylnona-5,7-dienal | 526217-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,4S,5E,7Z)-2-[2,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4-methoxy-3-methylphenyl]-4-methylnona-5,7-dienal
• CAS: 526217-85-6
• 化学式: C₃₀H₅₂O₄Si₂
• 分子量: 532.911
• InChiKey: MSWOEYAALKMKQK-KHXCIJCXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.21
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,5E,7Z)-2-[2,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4-methoxy-3-methylphenyl]-4-methylnona-5,7-dienal 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三氯化铁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 17.0h， 生成 (1S,3S,3aR,6S,6aR,10aS)-8-Methoxy-3,6,9-trimethyl-1-(2-methyl-propenyl)-1,2,3,3a,4,5,6,6a-octahydro-cyclopenta[d]naphthalene-7,10-dione
  参考文献：
  名称：

  Elisabethin A 的全合成：仿生条件下的分子内 Diels-Alder 反应

  摘要：

  我们描述了海洋二萜类 elisabethin A 的首次全合成。 该合成使用 (S)-羟基-2-甲基-丙酸酯作为手性原料，将其加工成二烯基碘化物并通过以下方式添加到芳基乙酸酯中烯醇烷基化。氢醌系统被氧化成醌，在高度立体控制的分子内 Diels-Alder 加成中作为亲二烯体。据我们所知，这种 IMDA 反应是第一个使用末端（Z）-二烯的反应，在仿生条件（水、氯化铁作为氧化剂、室温）下进行，具有高产率和立体选择性。Diels-Alder 加合物通过三步序列转化为天然产物，包括选择性氢化、碱催化的顺式差向异构化到反式萘烷系统和 O-去甲基化。

  DOI：

  10.1021/ja034397t
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基-3-甲基-[1,4]苯并喹啉酮 在 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 锂硼氢 、 草酰氯 、 二氯双(三邻甲苯膦)合钯(II) 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 (2R,4S,5E,7Z)-2-[2,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4-methoxy-3-methylphenyl]-4-methylnona-5,7-dienal
  参考文献：
  名称：

  Elisabethin A 的全合成：仿生条件下的分子内 Diels-Alder 反应

  摘要：

  我们描述了海洋二萜类 elisabethin A 的首次全合成。 该合成使用 (S)-羟基-2-甲基-丙酸酯作为手性原料，将其加工成二烯基碘化物并通过以下方式添加到芳基乙酸酯中烯醇烷基化。氢醌系统被氧化成醌，在高度立体控制的分子内 Diels-Alder 加成中作为亲二烯体。据我们所知，这种 IMDA 反应是第一个使用末端（Z）-二烯的反应，在仿生条件（水、氯化铁作为氧化剂、室温）下进行，具有高产率和立体选择性。Diels-Alder 加合物通过三步序列转化为天然产物，包括选择性氢化、碱催化的顺式差向异构化到反式萘烷系统和 O-去甲基化。

  DOI：

  10.1021/ja034397t

文献信息

• Total Synthesis of Elisabethin A:  Intramolecular Diels−Alder Reaction under Biomimetic Conditions
  作者：Thilo J. Heckrodt、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ja034397t

  日期：2003.4.1

  first total synthesis of the marine diterpenoid elisabethin A. The synthesis uses (S)-hydroxy-2-methyl-propionate as the chiral starting material, which is elaborated into a dienyl-iodide and added to an aryl acetic acid ester via enolate alkylation. The hydroquinoid system is oxidized to the quinone which serves as the dienophile in a highly stereocontrolled intramolecular Diels−Alder addition. This IMDA

  我们描述了海洋二萜类 elisabethin A 的首次全合成。 该合成使用 (S)-羟基-2-甲基-丙酸酯作为手性原料，将其加工成二烯基碘化物并通过以下方式添加到芳基乙酸酯中烯醇烷基化。氢醌系统被氧化成醌，在高度立体控制的分子内 Diels-Alder 加成中作为亲二烯体。据我们所知，这种 IMDA 反应是第一个使用末端（Z）-二烯的反应，在仿生条件（水、氯化铁作为氧化剂、室温）下进行，具有高产率和立体选择性。Diels-Alder 加合物通过三步序列转化为天然产物，包括选择性氢化、碱催化的顺式差向异构化到反式萘烷系统和 O-去甲基化。