(S_a)-(-)-7,7'-diisopropoxy-4,4'-dimethoxy-1,1'-biphenanthrene-2,2'-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: (S_a)-(-)-7,7'-diisopropoxy-4,4'-dimethoxy-1,1'-biphenanthrene-2,2'-diol
• 英文别名: 1-(2-Hydroxy-4-methoxy-7-propan-2-yloxyphenanthren-1-yl)-4-methoxy-7-propan-2-yloxyphenanthren-2-ol；1-(2-hydroxy-4-methoxy-7-propan-2-yloxyphenanthren-1-yl)-4-methoxy-7-propan-2-yloxyphenanthren-2-ol
• 化学式: C₃₆H₃₄O₆
• 分子量: 562.662
• InChiKey: VOYRRLDDNBVMDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-isopropoxy-2-methoxybenzoic acid 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 甲酸 、 copper(II) nitrate 、 magnesium 、 二乙胺 、 三乙胺 、 α-苯乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 115.25h， 生成 (S_a)-(-)-7,7'-diisopropoxy-4,4'-dimethoxy-1,1'-biphenanthrene-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  （-）-blestriarene C的合成，拆分和绝对立体化学。

  摘要：

  以13个步骤制备了天然存在的1,1'-联菲，blestriarene C（1），总产率为30％。关键步骤是通过2-甲氧基-4-甲氧基甲氧基-6-甲基苯基溴化镁（5）在2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯基5-异丙氧基-2-甲氧基苯甲酸酯（4）上进行酯介导的亲核芳族取代（5） ）和所得的4-异丙氧基-2'-甲氧基-4'-甲氧基甲氧基-6'-甲基联苯-2-羧酸酯14的新型分子内环化为7-异丙氧基-4-甲氧基-2-（甲氧基甲氧基）菲蒽9 -ol（15）。外消旋的s三芳烃C通过手性HPLC以制备规模光学拆分，得到两种对映异构体的数为10mg的收率，至多95％ee。通过轴向手性识别方法将绝对立体化学确定为S（a）-（-），这是基于立体定向形成的12元环状二酯，其中包含两个通过酯-CO（2）-键连接的联芳基-o，o'-二基单元。通过这种12元环状二酯的X射线晶体学分析和从头构象分析，证实了该方法的有效性。发

  DOI：

  10.1021/jo026747k

文献信息

• Photoracemization of Blestriarene C and Its Analogs
  作者：Koichi Natori、Taizo Iwayama、Osamu Yamabe、Yuichi Kitamoto、Hiroshi Ikeda、Kenkichi Sakamoto、Tetsutaro Hattori、Sotaro Miyano

  DOI：10.1002/chir.22447

  日期：2015.8

  Two analogs of blestriarene C (4,4'‐dimethoxy‐1,1'‐biphenanthrene‐2,2',7,7'‐tetraol) bearing no 7,7'‐dihydroxy (3) and 4,4'‐dimethoxy groups 4 were prepared. Unlike blestriarene C (1), compounds 3 and 4, as well as 1,1'‐biphenanthrene‐2,2'‐diol (5), do not racemize under fluorescent lamp illumination. Cyclic voltammetry analysis reveals that compound 1 has a lower half‐wave potential (E1/2) than compounds

  blestriarene C的两个类似物（4,4'-dimethoxy-1,1'-biphenanthrene-2,2'，7,7'-tetraol）不带有7,7'-dihydroxy（3）和4,4'-dimethoxy组4制备。与三烯C（1）不同，化合物3和4以及1,1'-联菲-2,2'-二醇（5）在荧光灯照明下不会消旋。循环伏安法分析表明，化合物1具有较低的半波电势（Ë 1/2）比化合物3，4，5，这表明氧化还原循环中涉及的外消旋化。化合物1通过吸收对应于1 L b波段的紫外光而消旋。反应期间，未观察到副产物。在氮气氛下，外消旋作用受到显着抑制。基于这些观察，我们为化合物1的简单外消旋化提出了一种可行的机制，该机制是由可逆的光诱导氧氧化原位产生的阳离子自由基介导的。手性27：479-486，2015年。©2015 Wiley Periodicals，Inc.
• First determination of the absolute stereochemistry of a naturally occurring 1,1′-biphenanthrene, (−)-blestriarene C, and its unexpected photoracemization
  作者：Tetsutaro Hattori、Yuhi Shimazumi、Osamu Yamabe、Eiji Koshiishi、Sotaro Miyano

  DOI：10.1039/b207517b

  日期：——

  A naturally occurring 1,1′-biphenanthrene, blestriarene C, was prepared and its absolute stereochemistry was determined to be Sa-(−) by an empirical method, during which the compound was found to undergo rapid photoracemization even under ambient light exposure.

  我们制备了一种天然存在的 1,1â²-联菲--blestriarene C，并通过经验法确定其绝对立体化学结构为 Sa-（â），在制备过程中发现，即使在环境光照射下，该化合物也会发生快速光气化。
• Synthesis, Resolution, and Absolute Stereochemistry of (−)-Blestriarene C
  作者：Tetsutaro Hattori、Yuhi Shimazumi、Hitoshi Goto、Osamu Yamabe、Naoya Morohashi、Wataru Kawai、Sotaro Miyano

  DOI：10.1021/jo026747k

  日期：2003.3.1

  l-2-carboxylic ester 14 to 7-isopropoxy-4-methoxy-2-(methoxymethoxy)phenanthren-9-ol (15). The racemic blestriarene C was optically resolved by chiral HPLC on a preparative scale to give several 10-mg yields of both the enantiomers in up to 95% ee. The absolute stereochemistry was determined to be S(a)-(-) by the axial chirality recognition method, which was based on the stereospecific formation of

  以13个步骤制备了天然存在的1,1'-联菲，blestriarene C（1），总产率为30％。关键步骤是通过2-甲氧基-4-甲氧基甲氧基-6-甲基苯基溴化镁（5）在2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯基5-异丙氧基-2-甲氧基苯甲酸酯（4）上进行酯介导的亲核芳族取代（5） ）和所得的4-异丙氧基-2'-甲氧基-4'-甲氧基甲氧基-6'-甲基联苯-2-羧酸酯14的新型分子内环化为7-异丙氧基-4-甲氧基-2-（甲氧基甲氧基）菲蒽9 -ol（15）。外消旋的s三芳烃C通过手性HPLC以制备规模光学拆分，得到两种对映异构体的数为10mg的收率，至多95％ee。通过轴向手性识别方法将绝对立体化学确定为S（a）-（-），这是基于立体定向形成的12元环状二酯，其中包含两个通过酯-CO（2）-键连接的联芳基-o，o'-二基单元。通过这种12元环状二酯的X射线晶体学分析和从头构象分析，证实了该方法的有效性。发