2-ethylidene-1,3-dithiolane | 76368-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫杂环戊烷
• 英文名称: 2-ethylidene-1,3-dithiolane
• CAS: 76368-26-8
• 化学式: C₅H₈S₂
• 分子量: 132.251
• InChiKey: BQYAJUIKQZWLFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethylidene-1,3-dithiolane 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 ethanedithiol monopropionate
  参考文献：
  名称：

  2-亚甲基-1,3-二硫戊环的酸催化水解。2. β取代对碳质子化可逆性的显着影响

  摘要：

  在水溶液中对 2-亚乙基-(1b)、2-异亚丙基-(1c) 和 2-亚苄基-1,3-dithiolane (1d) 的水解进行了动力学研究。此测试中涉及的所有单个速率常数...

  DOI：

  10.1139/v86-187
• 作为产物：
  描述：

  2-ethyl-4,5-dihydro-1,3-dithiol-1-ium;perchlorate 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-ethylidene-1,3-dithiolane
  参考文献：
  名称：

  Alkylidene[1,3]dithiolane-1,3-dioxides as Potent Michael-Type Acceptors

  摘要：

  烯醇化物、哌啶和甲醇对易于制备的亚烷基[1,3]二硫杂环戊烷-1,3-二氧化物进行的亲核加成反应，以良好产率得到了相应的加成产物。选择性强烈依赖于底物的立体障碍，在对苯基取代的双硫氧化产物进行加成时，选择性达到了92:8至98:2。

  DOI：

  10.1055/s-2006-948202

文献信息

• Nucleophilic Additions to Alkylidene Bis(sulfoxides)—Stereoelectronic Effects in Vinyl Sulfoxides
  作者：Tobias Wedel、Timo Gehring、Joachim Podlech、Elena Kordel、Angela Bihlmeier、Wim Klopper

  DOI：10.1002/chem.200701847

  日期：2008.5.19

  Conjugate additions of nucleophiles (e.g. enolates, amines and malonate anions) to bis(p-tolylsulfinyl)alkenes, alkylidene-1,3-dithiane-1,3-dioxides and alkylidene-1,3-dithiolane-1,3-dioxides have recently been published. Reasons for different selectivities and reaction rates will be discussed by consideration of steric and electronic effects. The preferred mode of attack can be explained by stereoelectronic

  将亲核试剂（例如，烯酸酯，胺和丙二酸根阴离子）共轭添加到双（对甲苯基亚磺酰基）烯烃，亚烷基-1,3-二硫代-1,3-二氧化物和亚烷基-1,3-二硫代-1,3-二氧化物中最近已出版。将通过考虑空间效应和电子效应来讨论选择性和反应速率不同的原因。首选的攻击方式可以通过主要碳负离子中的立体电子效应（超共轭）来解释，该作用通过n-> SO-sigma *与反周平面S = O基团的相互作用来稳定。将丙酮烯酸酯添加至二噻烷衍生的亚烷基双（亚砜）的过渡态[BP86 / aug-TZVP]的计算表明，攻击所需的能量更多，为6.6-7.3 kJ mol（-1），从而减少了稳定的碳负离子。
• [2 + 2] cycloadditions of 2,2-bis(trifluoromethyl)ethylene-1,1-dicarbonitrile with vinyl sulfides and ketene S,S-acetals
  作者：Reinhard Brückner、Rolf Huisgen

  DOI：10.1016/0040-4039(90)80125-6

  日期：1990.1

  In its [2+2] cycloadditions to vinyl sulfides, the title olefin (BTF) exceeds tetracyanoethylene up to 8200-fold in rate, but is more sensitive to steric hindrance by β-substituents in the donor olefin; some vinyl sulfides react faster than vinyl ethers with BTF. The dependence of rate on solvent polarity Is In harmony with zwitterionic Intermediates.

  在其与乙烯基硫醚的[2 + 2]环加成反应中，标题烯烃（BTF）超过四氰基乙烯，速率高达8200倍，但对供体烯烃中β取代基的空间位阻更加敏感。一些乙烯基硫化物比乙烯基醚与BTF的反应更快。速率对溶剂极性的依赖性与两性离子中间体一致。
• Substitution Reaction of Ketene Dithioacetals with Carbon Electrophiles by the Promotion of Trityl Chloride-Tin(II) Chloride or Trimethylsilyl Chloride-Tin(II) Chloride Catalyst System
  作者：Teruaki Mukaiyama、Hiroyuki Sugumi、Hiromi Uchiro、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.1988.1291

  日期：1988.8.5

  In the presence of catalytic amounts of trityl chloride or trimethylsilyl chloride and tin(II) chloride, ketene dithioacetals smoothly react with allyl methyl ethers or α,β-unsaturated orthoesters to afford the corresponding allyl or alkoxycarbonylethyl substituted ketene dithioacetals in good yields.

  在催化量的三苯甲基氯或三甲基甲硅烷基氯和氯化锡 (II) 存在下，乙烯酮二硫代缩醛与烯丙基甲基醚或 α,β-不饱和原酸酯顺利反应，以良好的收率提供相应的烯丙基或烷氧羰基乙基取代的乙烯酮二硫缩醛。
• Isolation of Dithiolanylium Salts and Their Conversion to Ketene Dithioacetals and Ortho Esters
  作者：Tadashi Okuyama、Wataru Fujiwara、Takayuki Fueno

  DOI：10.1246/bcsj.59.453

  日期：1986.2

  prepared by the reaction of 1,2-ethanedithiol with acyl chlorides in the presence of perchloric acid. Treatments of 1 with triethylamine gave 2-alkylidene-1,3-dithiolane (2) when the 2-substituent was a primary or secondary alkyl group. 2-Aryl derivatives of 1 were converted to ortho esters by the reaction with methanol in the presence of silver nitrate. 1,3-Dithian-2-ylium perchlorates and 2-alkylidene-1

  在高氯酸的存在下，通过 1,2-乙二硫醇与酰氯的反应制备了各种 2-取代的 1,3-二硫戊环-2-鎓高氯酸盐 (1)。当 2-取代基是伯或仲烷基时，用三乙胺处理 1 得到 2-亚烷基-1,3-二硫戊环 (2)。1 的 2-芳基衍生物通过在硝酸银存在下与甲醇反应转化为原酸酯。1,3-Dithian-2-ylium 高氯酸盐和 2-alkylidene-1,3-dithianes 也类似地从 1,3-丙二硫醇制备。
• Preparation of a Phosphorus Ylid from 1,3-Dithiolan-2-yltriphenylphosphonium Fluoroborate and its Application to Ketene<i>S,S</i>-Acetal Synthesis
  作者：Shigeo Tanimoto、Shigeo Jo、Toyonari Sugimoto

  DOI：10.1055/s-1981-29333

  日期：——