(E)-(4R,6S,7R,8S,10S)-7-Hydroxy-6,8-dimethoxy-4,10-dimethyl-13-trimethylsilanyl-tridec-2-en-12-ynoic acid ethyl ester | 176656-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-(4R,6S,7R,8S,10S)-7-Hydroxy-6,8-dimethoxy-4,10-dimethyl-13-trimethylsilanyl-tridec-2-en-12-ynoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (E,4R,6S,7R,8S,10S)-7-hydroxy-6,8-dimethoxy-4,10-dimethyl-13-trimethylsilyltridec-2-en-12-ynoate
• CAS: 176656-26-1
• 化学式: C₂₂H₄₀O₅Si
• 分子量: 412.642
• InChiKey: XTXNGNHEYXZFPH-RVBGOIHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(4R,6S,7R,8S,10S)-7-Hydroxy-6,8-dimethoxy-4,10-dimethyl-13-trimethylsilanyl-tridec-2-en-12-ynoic acid ethyl ester 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 异辛烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (S)-1-[(2R,3R,5S,6R)-5-Methoxy-6-((1S,3S)-1-methoxy-3-methyl-6-trimethylsilanyl-hex-5-ynyl)-3-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-ethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  FK-506（1）的全合成。

  摘要：

  介绍了FK-506（1）的全合成。该综合具有利用块耦合策略的高度收敛方法。分子的上半部分和下半部分通过添加乙烯基铜酸酯与螺烯酮而偶联。螺环烯酮系统的还原性开放揭示了α-烯丙基醛醇的功能。分子的不稳定的α，β-二酮酰胺半缩酮部分是通过掩蔽的烯二醇的后期生成和氧化制备的。上半部分和下半部分本身是通过较小亚基的偶联而衍生的，从而导致了非常收敛的路线。

  DOI：

  10.1021/jo951646q
• 作为产物：
  描述：

  <2S,3R,5S,6R>-2,5-dimethoxy-6-(hydroxymethyl)-3-methyltetrahydropyran 在 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (E)-(4R,6S,7R,8S,10S)-7-Hydroxy-6,8-dimethoxy-4,10-dimethyl-13-trimethylsilanyl-tridec-2-en-12-ynoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  FK-506（1）的全合成。

  摘要：

  介绍了FK-506（1）的全合成。该综合具有利用块耦合策略的高度收敛方法。分子的上半部分和下半部分通过添加乙烯基铜酸酯与螺烯酮而偶联。螺环烯酮系统的还原性开放揭示了α-烯丙基醛醇的功能。分子的不稳定的α，β-二酮酰胺半缩酮部分是通过掩蔽的烯二醇的后期生成和氧化制备的。上半部分和下半部分本身是通过较小亚基的偶联而衍生的，从而导致了非常收敛的路线。

  DOI：

  10.1021/jo951646q

文献信息

• A Total Synthesis of FK-506¹
  作者：Robert E. Ireland、James L. Gleason、Laura D. Gegnas、Thomas K. Highsmith

  DOI：10.1021/jo951646q

  日期：1996.1.1

  A total synthesis of FK-506 (1) is presented. The synthesis features a highly convergent approach utilizing a block coupling strategy. Top and bottom half sections of the molecule are coupled by addition of a vinyl cuprate with a spiroenone. The alpha-allyl aldol functionality is revealed by a reductive opening of the spiroenone system. The labile alpha,beta-diketoamide hemiketal portion of the molecule

  介绍了FK-506（1）的全合成。该综合具有利用块耦合策略的高度收敛方法。分子的上半部分和下半部分通过添加乙烯基铜酸酯与螺烯酮而偶联。螺环烯酮系统的还原性开放揭示了α-烯丙基醛醇的功能。分子的不稳定的α，β-二酮酰胺半缩酮部分是通过掩蔽的烯二醇的后期生成和氧化制备的。上半部分和下半部分本身是通过较小亚基的偶联而衍生的，从而导致了非常收敛的路线。