(+)-sparteine | 90-39-1

• 物质功能分类: 原料药 - 循环系统用药 - 抗心律失常药
• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 羽扇豆生物碱
• 英文名称: (+)-sparteine
• 英文别名: (1S,9S,10S)-7,15-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadecane
• CAS: 90-39-1；446-95-7；492-06-8；492-08-0；4985-24-4；6838-37-5；6917-37-9；24915-04-6；88269-31-2
• 化学式: C₁₅H₂₆N₂
• 分子量: 234.385
• InChiKey: SLRCCWJSBJZJBV-LOKSQKBWSA-N

物化性质

• 熔点：
  201℃
• 沸点：
  174°C/8mmHg(lit.)
• 密度：
  1.08
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙醇
• 最大波长(λmax)：
  202nm(CH3CN)(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S36
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3140
• 海关编码：
  2933990090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)

制备方法与用途

生物活性的 (+)-Sparteine 是一种天然生物碱，作为神经节阻滞剂。在神经细胞中，它能竞争性地抑制烟碱型乙酰胆碱受体 (nACh receptor) 的活性。

靶点 AChR

体外研究 在电压无关的情况下，(+)-Sparteine（2 μM）可减少由尼古丁型乙酰胆碱受体激活引起的电流。而在5 μM和10 μM浓度下，(+)-Sparteine 能降低兴奋性突触后电流 (EPSC) 的幅度，并缩短 EPSC 的衰减时间常数。

用途 适用于含量测定、鉴定及药理实验等。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-sparteine 、 三甲基氰硅烷 生成 (1S,2S,8S,9S)-7,15-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadecane-8-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  SANTAMARIA, J.;KADDACHI, M. T.;RIGAUDY, J., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N3, C. 4735-4738

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2RS,4RS)-2-[(SR)-piperidin-2-yl]-4-[(RS)-piperidin-2-yl]pentane-1,5-diol 在 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以53%的产率得到(+)-sparteine
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-天冬氨酸的合成。

  摘要：

  在合成外消旋的斯巴地丁中，溴甲磺酸二甲酯14和二环戊烯基4之间的Diels-Alder反应，然后形成环丙烷，分别在介观中间体8中将C-1和C-5的立体化学分别设定为S和R。然后，通过用液态氨中的锂进行还原性裂解，由二酯8衍生的双烯酸酯17的中等非对映选择性质子保证了C-2和C-4的立体化学。将外消旋二酯19中的C ＝ C进行臭氧分解，并且通过贝克曼重排将二酮转化为双-内酰胺。用氢化铝锂还原双内酰胺并进行分子内亲核取代，得到外消旋的斯巴地因1。提出了一些使该合成适合对映体富集的斯巴地因的构想。

  DOI：

  10.1039/b502213d
• 作为试剂：
  描述：

  异丙醇频哪醇硼酸酯 、 1-Boc-四氢吡咯 在 仲丁基锂 、 (+)-sparteine 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到频哪醇硼酸酯
  参考文献：
  名称：

  (−)-Stemaphylline 的立体控制全合成

  摘要：

  即使使用良好的离去基团 (Cl - )，容易获得的 α-硼基吡咯烷与金属类胡萝卜素的同系化也特别具有挑战性。通过进行从 Et 2 O 到 CHCl 3 的溶剂转换，中间体硼酸酯与卤化物和酯离去基团发生有效的 1,2-金属盐重排。该方法用于百部生物碱 (−)-Stemaphylline 的全合成，仅需 11 个步骤（最长的线性序列），具有高立体控制（>20:1 dr）和 11% 的总产率。该合成还具有与含类胡萝卜素的叔胺进行后期锂化-硼化反应的特点。

  DOI：

  10.1002/anie.201611273

文献信息

• SANTAMARIA, J.;KADDACHI, M. T.;RIGAUDY, J., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N3, C. 4735-4738
  作者：SANTAMARIA, J.、KADDACHI, M. T.、RIGAUDY, J.

  DOI：——

  日期：——
• A synthesis of (±)-sparteine
  作者：Thomas Buttler、Ian Fleming、Sabine Gonsior、Bo-Hye Kim、A.-Young Sung、Hee-Gweon Woo

  DOI：10.1039/b502213d

  日期：——

  ammonia. The C=C in the racemic diester 19 was ozonolysed and the diketone converted by Beckmann rearrangement into the bis-lactam . Reduction of the bis-lactam with lithium aluminium hydride and intramolecular nucleophilic displacement gave racemic sparteine 1. Some ideas for making this synthesis amenable to a synthesis of enantiomerically enriched sparteine are presented.

  在合成外消旋的斯巴地丁中，溴甲磺酸二甲酯14和二环戊烯基4之间的Diels-Alder反应，然后形成环丙烷，分别在介观中间体8中将C-1和C-5的立体化学分别设定为S和R。然后，通过用液态氨中的锂进行还原性裂解，由二酯8衍生的双烯酸酯17的中等非对映选择性质子保证了C-2和C-4的立体化学。将外消旋二酯19中的C ＝ C进行臭氧分解，并且通过贝克曼重排将二酮转化为双-内酰胺。用氢化铝锂还原双内酰胺并进行分子内亲核取代，得到外消旋的斯巴地因1。提出了一些使该合成适合对映体富集的斯巴地因的构想。