(2R,3S,4S,5R,8R,9S,10S,11R,12R,13R)-3,5:9,11-bis(isopropylidenedioxy)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-13-(4-methoxybenzyloxy)-12-methoxymethoxy-2,4,8,10,12-pentamethylpentadecan-6-one | 114811-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4S,5R,8R,9S,10S,11R,12R,13R)-3,5:9,11-bis(isopropylidenedioxy)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-13-(4-methoxybenzyloxy)-12-methoxymethoxy-2,4,8,10,12-pentamethylpentadecan-6-one
• 英文别名: (3R)-1-[(4R,5S,6R)-6-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]-3-[(4S,5S,6R)-6-[(2R,3R)-2-(methoxymethoxy)-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]pentan-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]butan-1-one
• CAS: 114811-27-7
• 化学式: C₅₂H₇₈O₁₀Si
• 分子量: 891.271
• InChiKey: BDBKYPJORNJHBZ-KGJDDXOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.49
• 重原子数：
  63.0
• 可旋转键数：
  20.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  100.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S,5R,8R,9S,10S,11R,12R,13R)-3,5:9,11-bis(isopropylidenedioxy)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-13-(4-methoxybenzyloxy)-12-methoxymethoxy-2,4,8,10,12-pentamethylpentadecan-6-one 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 jones reagent 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (9S)-dihydroerythronolide A
  参考文献：
  名称：

  A stereoselective total synthesis of (9S)-9-dihydroerythronolide A via coupling between the right-half (C1-C6) aldehyde and the left-half (C7-C15) sulfoxide.

  摘要：

  作为一项针对（9S）-9-二氢红霉素A的全合成研究的一部分，C7-C15亚砜（2S，3R，4S，5R，6R，7R）-3, 5-异丙烯基二氧基-7-（4-甲氧基苄氧）-6-甲氧基甲氧基-1-苯基亚砜基-2, 4, 6-三甲基壬烷与C1-C6醛（2R，3S，4S，5R）-6-叔丁基二苯基硅氧基-3, 5-二甲基-2, 4-异丙烯基二氧基己醛偶联，生成C1-C15羟基亚砜，该化合物通过在C6位点的立体控制甲基化转化为seco酸。通过Yamaguchi的方法对seco酸进行大环化反应，得到14元环内酯，最终转化为（9S）-9-二氢红霉素A。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.1167
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-3,5-isopropylidenedioxy-2,4-dimethylpentanal 在 Raney Ni(W-2) 咪唑 、 盐酸 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 二异丙胺 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.17h， 生成 (2R,3S,4S,5R,8R,9S,10S,11R,12R,13R)-3,5:9,11-bis(isopropylidenedioxy)-1-tert-butyldiphenylsilyloxy-13-(4-methoxybenzyloxy)-12-methoxymethoxy-2,4,8,10,12-pentamethylpentadecan-6-one
  参考文献：
  名称：

  A stereoselective total synthesis of (9S)-9-dihydroerythronolide A via coupling between the right-half (C1-C6) aldehyde and the left-half (C7-C15) sulfoxide.

  摘要：

  作为一项针对（9S）-9-二氢红霉素A的全合成研究的一部分，C7-C15亚砜（2S，3R，4S，5R，6R，7R）-3, 5-异丙烯基二氧基-7-（4-甲氧基苄氧）-6-甲氧基甲氧基-1-苯基亚砜基-2, 4, 6-三甲基壬烷与C1-C6醛（2R，3S，4S，5R）-6-叔丁基二苯基硅氧基-3, 5-二甲基-2, 4-异丙烯基二氧基己醛偶联，生成C1-C15羟基亚砜，该化合物通过在C6位点的立体控制甲基化转化为seco酸。通过Yamaguchi的方法对seco酸进行大环化反应，得到14元环内酯，最终转化为（9S）-9-二氢红霉素A。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.1167

文献信息

• A stereoselective total synthesis of (9S)-9-dihydroerythronolide A from D-glucose
  作者：Hitoshi Tone、Takao Nishi、Yuji Oikawa、Masataka Hikota、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96566-3

  日期：1987.1

  A rather facile stereoselective total synthesis of (9S)-9-dihydroerythronolide A starting from D-glucose was achieved via coupling of C1-C6 and C7-C15 segments and subsequent macrolactonization.

  通过C1-C6和C7-C15链段的偶联和随后的大内酯化，从D-葡萄糖开始相当容易地立体合成（9S）-9-二氢赤藓内酯A。
• TONE, HITOSHI;NISHI, TAKAO;OIKAWA, YUJI;HIKOTA, MASATAKA;YONEMITSU, OSAMU, CHEM. AND PHARM. BULL., 37,(1989) N, C. 1167-1172
  作者：TONE, HITOSHI、NISHI, TAKAO、OIKAWA, YUJI、HIKOTA, MASATAKA、YONEMITSU, OSAMU

  DOI：——

  日期：——
• A stereoselective total synthesis of (9S)-9-dihydroerythronolide A via coupling between the right-half (C1-C6) aldehyde and the left-half (C7-C15) sulfoxide.
  作者：Hitoshi TONE、Takao NISHI、Yuji OIKAWA、Masataka HIKOTA、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.37.1167

  日期：——

  As part of a study directed at the total synthesis of (9S)-9-dihydroerythronolide A, the C7-C15 sulfoxide, (2S, 3R, 4S, 5R, 6R, 7R)-3, 5-isopropylidenedioxy-7-(4-methoxybenzyloxy)-6-methoxymethoxy-1-phenylsulfinyl-2, 4, 6-trimethylnonane, was coupled with the C1-C6 aldehyde, (2R, 3S, 4S, 5R)-6-tert-butyldiphenylsilyloxy-3, 5-dimethyl-2, 4-isopropylidenedioxyhexanal, to give the C1-C15 hydroxysulfoxide, which was converted to the seco-acid via a stereocontrolled methylation at the C6 position. Macrocyclization of the seco-acid by Yamaguchi's method gave the 14-membered lactone, which was converted to (9S)-9-dihydroerythronolide A.

  作为一项针对（9S）-9-二氢红霉素A的全合成研究的一部分，C7-C15亚砜（2S，3R，4S，5R，6R，7R）-3, 5-异丙烯基二氧基-7-（4-甲氧基苄氧）-6-甲氧基甲氧基-1-苯基亚砜基-2, 4, 6-三甲基壬烷与C1-C6醛（2R，3S，4S，5R）-6-叔丁基二苯基硅氧基-3, 5-二甲基-2, 4-异丙烯基二氧基己醛偶联，生成C1-C15羟基亚砜，该化合物通过在C6位点的立体控制甲基化转化为seco酸。通过Yamaguchi的方法对seco酸进行大环化反应，得到14元环内酯，最终转化为（9S）-9-二氢红霉素A。