2,4,4-trimethyl-1-dodecene | 824391-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2,4,4-trimethyl-1-dodecene
• 英文别名: 2,4,4-Trimethyldodec-1-ene；2,4,4-trimethyldodec-1-ene
• CAS: 824391-95-9
• 化学式: C₁₅H₃₀
• 分子量: 210.403
• InChiKey: HKWOLAMEUOTWGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基癸烷-2-醇 在 CoCl₂ 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 2,4,4-trimethyl-1-dodecene
  参考文献：
  名称：

  烷基卤化物与烯丙基和苄基格利雅试剂的钴催化交叉偶联反应及其在串联自由基环化/交叉偶联反应中的应用。

  摘要：

  公开了烷基卤化物与烯丙基格利雅试剂的钴催化的交叉偶联反应的细节。氯化钴（II）和1,2-双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）或1,3-双（二苯基膦基）丙烷（DPPP）的组合适合作为预催化剂，并允许使用仲和叔烷基卤化物作为主要试剂-可用作烯丙基格氏试剂的偶联伙伴。该反应提供了季碳中心的简便合成，而钯，镍和铜催化剂几乎是不可能的。苄基，甲基烯丙基和巴豆基格氏试剂均可以与卤代烷偶联。苄基化肯定需要DPPE或DPPP作为配体。反应机理应包括由母体烷基卤生成烷基。可以根据串联自由基环化/交叉偶联反应来解释该机理。此外，还描述了5-烷氧基-6-卤代-4-氧杂-1-氧杂-1-己烯衍生物的偶发串联自由基环化/环丙烷化/羰基烯丙基化。以碳为中心的自由基的中间体导致母体烷基卤化物的原始立体化学丧失，从而产生了外消旋烷基卤化物不对称交叉偶联的可能性。

  DOI：

  10.1002/chem.200400545

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Alkyl Halides with Allylic and Benzylic Grignard Reagents and Their Application to Tandem Radical Cyclization/Cross-Coupling Reactions
  作者：Hirohisa Ohmiya、Takashi Tsuji、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/chem.200400545

  日期：2004.11.19

  Details of cobalt-catalyzed cross-coupling reactions of alkyl halides with allylic Grignard reagents are disclosed. A combination of cobalt(II) chloride and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (DPPE) or 1,3-bis(diphenylphosphino)propane (DPPP) is suitable as a precatalyst and allows secondary and tertiary alkyl halides--as well as primary ones--to be employed as coupling partners for allyl Grignard reagents

  公开了烷基卤化物与烯丙基格利雅试剂的钴催化的交叉偶联反应的细节。氯化钴（II）和1,2-双（二苯基膦基）乙烷（DPPE）或1,3-双（二苯基膦基）丙烷（DPPP）的组合适合作为预催化剂，并允许使用仲和叔烷基卤化物作为主要试剂-可用作烯丙基格氏试剂的偶联伙伴。该反应提供了季碳中心的简便合成，而钯，镍和铜催化剂几乎是不可能的。苄基，甲基烯丙基和巴豆基格氏试剂均可以与卤代烷偶联。苄基化肯定需要DPPE或DPPP作为配体。反应机理应包括由母体烷基卤生成烷基。可以根据串联自由基环化/交叉偶联反应来解释该机理。此外，还描述了5-烷氧基-6-卤代-4-氧杂-1-氧杂-1-己烯衍生物的偶发串联自由基环化/环丙烷化/羰基烯丙基化。以碳为中心的自由基的中间体导致母体烷基卤化物的原始立体化学丧失，从而产生了外消旋烷基卤化物不对称交叉偶联的可能性。
• Silver-Catalyzed Benzylation and Allylation Reactions of Tertiary and Secondary Alkyl Halides with Grignard Reagents
  作者：Hidenori Someya、Hirohisa Ohmiya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol800038a

  日期：2008.3.1

  Treatment of alkyl halides, including tertiary alkyl bromides, with benzylic or allylic Grignard reagent in the presence of a catalytic amount of silver nitrate in ether yielded the corresponding cross-coupling products in high yields. The coupling reactions of tertiary alkyl halides provide efficient access to quaternary carbon centers.

  在醚中催化量的硝酸银存在下，用苄基或烯丙基格氏试剂处理卤代烷，包括叔烷基溴化物，可以高产率得到相应的交叉偶联产物。叔烷基卤化物的偶联反应提供了到季碳中心的有效通道。
• Copper-Catalyzed Allylation of Alkyl Halides with Allylic Grignard Reagents
  作者：Masahiro Sai、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.82.1194

  日期：2009.9.15

  Treatment of alkyl halides, including secondary and tertiary alkyl bromides, with allylic Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of copper(II) triflate in diisopropyl ether at 25°C yielded the corresponding allylated products in high yields. The coupling reactions of tertiary alkyl halides lead to construction of allylated quaternary carbon centers. The active species is likely to

  在催化量的三氟甲磺酸铜 (II) 存在于二异丙醚中的情况下，在 25°C 下用烯丙基格氏试剂处理烷基卤化物，包括仲和叔烷基溴，以高产率得到相应的烯丙基化产物。叔烷基卤化物的偶联反应导致烯丙基化季碳中心的构建。活性物质可能是烯丙基铜酸盐。
• Silver-Catalyzed Benzylation and Allylation of Tertiary Alkyl Bromides with Organozinc Reagents
  作者：Yukihiro Mitamura、Yoshihiro Asada、Kei Murakami、Hidenori Someya、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/asia.201000068

  日期：2010.5.5

  Silver salts catalyze the benzylation and allylation of tertiary alkyl bromides with organozinc reagents. The reactions create quaternary carbon centers efficiently. Treatment of gem‐dibromoalkanes with benzylic or allylic zinc reagents under silver catalysis leads to dibenzylation or diallylation. The functional‐group compatibility of the present reactions is wider than that of the previous reactions

  银盐用有机锌试剂催化叔烷基溴化物的苄基化和烯丙基化。该反应有效地产生季碳中心。在银催化下用苄基或烯丙基锌试剂处理宝石二溴代烷烃会导致二苄基化或二烯丙基化。当前反应的官能团相容性比以前使用格氏试剂的反应要宽。