The endo-cis and trans-5,6-dichloronorbornenes were prepared by the respective additions of cis- and trans-dichlorocthylene to cyclopentadiene. The sterochemical assigments were confirmed by dipole moment studies. The cis-dichloride was inert to hydrolysis while the trans isomer was hydrolyzed to 3,5-dihydroxynortricyclene. Hydrogenation of the dichloride isomers gave the endo-cis- and trans-2,3-dichloronorbornanes
内顺式和反式 5,6-二
氯降冰片烯是通过将顺式和反式二
氯乙烯分别加入
环戊二烯来制备的。通过偶极矩研究证实了立体
化学分配。顺式二
氯化物对
水解呈惰性,而反式异构体
水解为 3,5-二羟基降
三环烯。二
氯化物异构体的氢化得到内-顺-和反-2,3-二
氯降
冰片烷。与基于卤化氢优先反式消除的预期相反,饱和的顺式二
氯化物似乎比反式异构体更不容易脱卤化氢,尽管在两种情况下反应都很慢。两种异构体产生相同的脱卤化氢产物,2-
氯降冰片烯,其结构通过氧化为顺式-
环戊烷-1,3-二羧酸和
水解为
降樟脑而得到证实。
降冰片烯在 - 75o 下
氯化得到降
三环基
氯和 syn-7-exo-2-dichloronorbornane。由于化合物对脱卤化氢试剂的相对惰性,后者的结构被指定(优先于外-顺-2,3-二
氯降
冰片烷)。内-顺-2,3-二
氯降
冰片烷不容易
水解,但反式-2,3-二
氯降
冰片烷和syn-7-exo-2-二
氯降
冰片烷分别
水