phenyl 3,4-O-[(2S,3S)-2,3-dimethoxybutan-2,3-diyl]-1-thio-α-D-mannopyranoside | 263543-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 3,4-O-[(2S,3S)-2,3-dimethoxybutan-2,3-diyl]-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: S-phenyl 3,4-O-(2',3'-dimethoxybutane-2',3'-diyl)-1-thia-α-D-mannopyranoside；phenyl 3,4-O-(2’,3’-dimethoxybutane-2’,3’-diyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside；phenyl 3,4-O-[(2S,3S)-2,3-dimethoxy-2,3-butanedily]-1-thio-α-D-mannopyranoside；(2S,3S,4aR,5R,7R,8S,8aR)-5-(hydroxymethyl)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-7-phenylsulfanyl-5,7,8,8a-tetrahydro-4aH-pyrano[3,4-b][1,4]dioxin-8-ol
• CAS: 263543-42-6
• 化学式: C₁₈H₂₆O₇S
• 分子量: 386.466
• InChiKey: LKDBGATZWLGSIW-CTISPVFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 3,4-O-[(2S,3S)-2,3-dimethoxybutan-2,3-diyl]-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 盐酸 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 3 A molecular sieve 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.17h， 生成 6-O-[2,6-di-O-benzyl-3,4-O-(butane-2',3'-diyl)-α-D-mannopyranosyl]-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  在没有参与的保护基的情况下，高度非对映选择性的α-甘露聚糖。

  摘要：

  S-苯基2,6-二-O-苄基-3,4-O-（2'，3'-二甲氧基丁烷-2'，3'-二基）-1-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷及其亚砜，在-78℃下分别用苯硫基三氟甲磺酸酯或三氟甲磺酸酐活化后，提供相应的α-甘露糖基三氟甲磺酸酯，如NMR光谱所证实的。加入受体醇后，形成α-甘露糖苷。类似地，S-苯基2，3-O-羰基-4，6-O-亚苄基-1-硫杂-α-D-甘露吡喃糖苷和乙基3-O-苯甲酰基-4，6-O-亚苄基-2-O- （叔丁基二甲基甲硅烷基）-1-硫代-α-D-甘露吡喃糖苷均在用苯磺酸亚砜基三氟甲磺酸酯活化后再添加醇而提供α-甘露糖苷。这些结果与可比的糖基化与2,3-二-O-苄基-4的高度β-选择性偶联形成鲜明对比，

  DOI：

  10.1021/jo9910482
• 作为产物：
  描述：

  苯基 2,3,4,6-O-四乙酰基-alpha-D-硫代吡喃甘露糖苷 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 phenyl 3,4-O-[(2S,3S)-2,3-dimethoxybutan-2,3-diyl]-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于构象限制策略的有效合成β-C-糖苷的方法：路易斯酸以完全的立体选择性促进硅烷还原异头位置。

  摘要：

  [反应：参见正文]当底物在（4）C（1）中构象受限时，通过Et（3）SiH / TMSOTf还原具有异头碳取代基的糖基内酯完全立体选择性生成相应的β-C-糖苷。 ）-椅子形式由3,4-O-环双缩酮或4,6-O-亚苄基保护基组成。因此，在构象限制策略的基础上实现了β-C-糖苷的有效构建。

  DOI：

  10.1021/ol048525+

文献信息

• IPy₂BF₄/HF-Pyridine:  A New Combination of Reagents for the Transformation of Partially Unprotected Thioglycosides and <i>n</i>-Pentenyl Glycosides to Glycosyl Fluorides
  作者：J. Cristóbal López、Paloma Bernal-Albert、Clara Uriel、Serafín Valverde、Ana M. Gómez

  DOI：10.1021/jo7018653

  日期：2007.12.1

  The combination of bis(pyridinium)iodonium (I) tetrafluoroborate (IPy2BF4), and hydrogen fluoride pyridine (HF-py) forms an iodine monofluoride (IF) synthetic equivalent that can be used in the preparation of partially unprotected glycosyl fluorides from partially unprotected n-pentenyl glycosides and thioglycosides, thus avoiding the need for the protection/deprotection steps normally required in

  四氟硼酸双（吡啶）碘鎓（I）（IPy 2 BF 4）和氟化氢吡啶（HF-py）的组合形成碘一氟化物（IF）合成等价物，可用于制备部分未保护的糖基氟化物部分未保护的正戊烯基糖苷和巯基糖苷，因此避免了通常需要在该转化中进行的保护/去保护步骤。
• Ready Transformation of Partially Unprotected Thioglycosides into Glycosyl Fluorides Mediated by NIS/HF-Pyridine or Et₃N·3HF
  作者：J. Cristóbal López、Paloma Bernal-Albert、Clara Uriel、Ana M. Gómez

  DOI：10.1002/ejoc.200800754

  日期：2008.10

  The transformation of partially unprotected phenyl 1-thioglycosides into glycosyl fluorides can be conveniently carried out by treatment with NIS in the presence of HF–pyridine. Other sources of halonium ions such as NBS, IDCP, have also been employed. The combination NIS/Et3N·3HF, where triethylamine–tris(hydrogen fluoride) (Et3N·3HF) replaces HF–pyridine, can also effect this transformation when

  在 HF-吡啶存在下用 NIS 处理可以方便地将部分未保护的苯基 1-硫代糖苷转化为糖基氟。还使用了其他卤离子源，例如 NBS、IDCP。当存在对酸敏感的取代基时，NIS/Et3N·3HF 组合（其中三乙胺-三（氟化氢）（Et3N·3HF）代替 HF-吡啶）也可以影响这种转化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Synthesis and Evaluation of the Biological Profile of Novel Analogues of Nucleosides and of Potential Mimetics of Sugar Phosphates and Nucleotides
  作者：Nuno Xavier、Susana Lucas、Radek Jorda、Stefan Schwarz、Anne Loesche、René Csuk、M. Oliveira

  DOI：10.1055/s-0035-1560591

  日期：——

  The synthesis of purine/triazole 6'-isonucleosides and of glucuronic acid/glucuronamide-derived N-glycosylsulfonohydrazides through efficient and stereo- or regioselective methodologies is described. Their structures were envisaged to mimic nucleosides, sugar phosphates, or nucleotides, and were expected to provide potential inhibitors of therapeutically relevant enzymes, the active sites of which

  描述了通过有效的立体或区域选择性方法合成嘌呤/三唑 6'-异核苷和葡萄糖醛酸/葡萄糖醛酸酰胺衍生的 N-糖基磺酰肼。它们的结构被设想为模拟核苷、糖磷酸酯或核苷酸，并有望提供治疗相关酶的潜在抑制剂，其活性位点可能会结合它们的结构片段或官能团。此类酶包括胆碱酯酶、碳酸酐酶 II (CA-II) 和细胞周期蛋白依赖性激酶 2 (CDK-2)。（三唑基）甲基酰胺连接的二糖核苷，基于核苷二磷酸糖类似物的新的前瞻性结构框架，被合成。合成策略采用未受保护或部分受保护的碳水化合物衍生物作为前体，包括核糖、葡萄糖醛酸、葡萄糖醛酸内酯和吡喃糖苷，并依赖于立体选择性 N-糖基化、区域选择性光信偶联和“点击化学”方法。一些 6'-异核苷和含三唑的糖衍生物显示出中等的选择性乙酰胆碱酯酶抑制活性。最好的抑制剂是氨基甲基三唑 6'-异核苷，K i 值为 11.9 μM。N-葡萄糖醛酸磺酰肼显示出对 CA-II 的良好抑制
• <i>β</i> -Mannosylation through <i>O</i> -Alkylation of Anomeric Cesium Alkoxides: Mechanistic Studies and Synthesis of the Hexasaccharide Core of Complex Fucosylated N-Linked Glycans
  作者：Shuai Meng、Bishwa Raj Bhetuwal、Hai Nguyen、Xiaotian Qi、Cheng Fang、Kevin Saybolt、Xiaohua Li、Peng Liu、Jianglong Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.202000313

  日期：2020.4.23

  analysis suggested that monomeric cesium alkoxides be the key reactive species for alkylation with electrophiles. DFT calculations supported that oxygen atoms at C2, C3, and C6 of mannose promote the deprotonation of the anomeric hydroxyl group by Cs2CO3 and chelating interactions between Cs and these oxygen atoms favour the formation of equatorial anomeric alkoxides, leading to the highly β-selective anomeric

  许多结构不同的 D-甘露糖衍生的内醇，包括各种脱氧-D-甘露糖和构象受限的双环 D-甘露糖，已被合成并在通过 Cs2CO3 介导的异头 O-烷基化的 β-甘露糖基化机理研究中进行了研究。发现脱氧甘露糖或构象受限的双环 D-甘露糖不如它们相应的母体甘露糖具有反应性。当 C2-OH 处于游离状态时，这种类型的 β-甘露糖基化会有效地进行，保护它会导致较差的结果。D-甘露糖衍生的异头铯醇盐的 NMR 研究表明去质子化后赤道 β-异头物占优势。反应进程动力学分析表明单体铯醇盐是与亲电试剂烷基化的关键反应物种。DFT 计算支持甘露糖 C2、C3 和 C6 处的氧原子促进 Cs2CO3 对异头羟基的去质子化，并且 Cs 和这些氧原子之间的螯合相互作用有利于形成赤道异头醇盐，导致高度 β 选择性异头O-烷基化。基于实验数据和计算结果，提出了这种β-甘露糖基化的修正机制。复杂岩藻糖基化 N-连接聚糖的六糖核心的有效合成证明了这种
• Stereoselective Synthesis of β-<scp>d</scp>-Manno-heptopyranoside via Cs₂CO₃-Mediated Anomeric <i>O</i>-Alkylation: Synthesis of a Tetrasaccharide Repeat Unit of <i>Bacillus thermoaerophilus</i> Surface-Layer Glycoprotein
  作者：Shuai Meng、Ishani Lakshika Hettiarachchi、Bishwa Raj Bhetuwal、Prakash Thapa、Jianglong Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00168

  日期：2022.5.20

  Stereoselective synthesis of d-glycero- and l-glycero-β-d-mannoheptosides has been achieved by cesium carbonate-mediated β-selective anomeric O-alkylation of the corresponding d-mannoheptoses. In addition, this method has been utilized in the total synthesis of a tetrasaccharide repeat unit of Bacillus thermoaerophilus surface-layer glycoprotein.

  d-甘油-和l-甘油-β-d-甘露七糖苷的立体选择性合成是通过碳酸铯介导的相应d-甘露七糖的β-选择性异头O-烷基化实现的。此外，该方法已用于嗜热芽孢杆菌表层糖蛋白四糖重复单元的全合成。