(E)-3,4-di-tert-butylhex-3-ene-1,5-diyne | 159149-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (E)-3,4-di-tert-butylhex-3-ene-1,5-diyne
• 英文别名: trans-3,4-Di-tert-butyl-3-hexen-1,5-diin；(E)-3,4-di(tert-butyl)-3-hexen-1,5-diyne；(E)-3,4-ditert-butylhex-3-en-1,5-diyne
• CAS: 159149-33-4
• 化学式: C₁₄H₂₀
• 分子量: 188.313
• InChiKey: AJMLJTJZAQGCOA-VAWYXSNFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3,4-di-tert-butylhex-3-ene-1,5-diyne 在 硫酸 、 mercury(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以40%的产率得到(E)-3,4-di-tert-butylhex-3-ene-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  (E)-3,4-Di-tert-butylhex-3-ene-2,5-dione

  摘要：

  The title compound, C14H24O2, is a member of the family of sterically crowded olefins that show unusual geometries. The molecule displays crystallographic inversion symmetry. The central double bond is slightly elongated [1.344 (3) Angstrom]. In order to avoid steric repulsion, the C-C(tert-butyl) single bonds are markedly longer than in non-crowded ethylenes. Furthermore, the acetyl function is rotated out of the plane defined by the central double bond by 78.71 (6)degrees. The crystal packing shows C-H ... O hydrogen bonds forming a honeycomb-like pattern.

  DOI：

  10.1107/s0108270199012731
• 作为产物：
  描述：

  (3-bromo-4,4-dimethylpent-1-yn-1-yl)triisopropylsilane 在 六甲基磷酰三胺 、 四丁基氟化铵 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (E)-3,4-di-tert-butylhex-3-ene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  共轭烯二炔的直接和立体控制途径

  摘要：

  开发了 3-hex-en-1,5-二炔的统一合成路线，这是在许多烯二炔抗肿瘤剂和设计材料中发现的关键组成部分。该方法依赖于类卡宾偶联消除策略，具有广泛的功能性，并被应用于各种线性和环状烯二炔的合成。可以调整反应参数以控制该过程的立体选择性，生产 E:Z 比为 1:12 至 >100:1 的线性烯二炔，在环状烯二炔的情况下，仅生成 Z C-9、C-10 或C-11 产品。该过程的主要特点是前体的现成可用性以及反应的温和性和效率。介绍了该过程在材料前体设计和烯二炔抗肿瘤剂制备中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja993766b

文献信息

• The Ever-Elusive Tetra-<i>tert</i>-butylethene (TTBE, 3,4-Di-<i>tert</i>-butyl- 2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene): Further Insight on Its Preparation
  作者：Oliver Klein、Henning Hopf、Jörg Grunenberg

  DOI：10.1002/ejoc.200801292

  日期：2009.5

  26. Upon treatment with dimethyltitanium dichloride, 4 cyclizes into fully alkylated furan derivative 30; the still unknown tetra-tert-butylethene (1, TTBE, 3,4-di-tert-butyl-2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene) was not produced. The structural properties of 4 and the mechanism of its cyclization into 30 are discussed. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  二酮 4 通过己二炔 5 的水解制备，后者可通过乙炔酮 26 的 McMurry 偶联获得。用二甲基二氯化钛处理后，4 环化成完全烷基化的呋喃衍生物 30；仍然未知的四叔丁基乙烯 (1, TTBE, 3,4-di-tert-butyl-2,2,5,5-tetramethylhex-3-ene) 没有产生。讨论了4的结构性质及其环化成30的机理。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Roth, Wolfgang R.; Hopf, Henning; Horn, Carina, Chemische Berichte, 1994, vol. 127, # 9, p. 1781 - 1796
  作者：Roth, Wolfgang R.、Hopf, Henning、Horn, Carina

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective access to substituted enediyne building blocks
  作者：George Hynd、Graham B. Jones、Gary W. Plourde、Justin M. Wright

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00813-8

  日期：1999.6

  Intermolecular coupling-elimination of disubstituted propargyl bromides gives rise to differentially substituted 3-hexen-1,5-diynes with E:Z selectivity as high as 100:1. Application of the methodology in the synthesis of key nanomaterial building blocks is demonstrated. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A Direct and Stereocontrolled Route to Conjugated Enediynes
  作者：Graham B. Jones、Justin M. Wright、Gary W. Plourde、George Hynd、Robert S. Huber、Jude E. Mathews

  DOI：10.1021/ja993766b

  日期：2000.3.1

  A unified synthetic route to 3-hex-en-1,5-diynes, a key building block found in many of the enediyne antitumor agents and designed materials, was developed. The method, which relies on a carbenoid coupling-elimination strategy is tolerant of a wide range of functionalities, and was applied to the synthesis of a variety of linear and cyclic enediynes. Reaction parameters can be adjusted to control stereoselectivity

  开发了 3-hex-en-1,5-二炔的统一合成路线，这是在许多烯二炔抗肿瘤剂和设计材料中发现的关键组成部分。该方法依赖于类卡宾偶联消除策略，具有广泛的功能性，并被应用于各种线性和环状烯二炔的合成。可以调整反应参数以控制该过程的立体选择性，生产 E:Z 比为 1:12 至 >100:1 的线性烯二炔，在环状烯二炔的情况下，仅生成 Z C-9、C-10 或C-11 产品。该过程的主要特点是前体的现成可用性以及反应的温和性和效率。介绍了该过程在材料前体设计和烯二炔抗肿瘤剂制备中的应用。
• (<i>E</i>)-3,4-Di-<i>tert</i>-butylhex-3-ene-2,5-dione
  作者：O. Klein、I. Dix、H. Hopf、P. G. Jones

  DOI：10.1107/s0108270199012731

  日期：1999.12.15

  The title compound, C14H24O2, is a member of the family of sterically crowded olefins that show unusual geometries. The molecule displays crystallographic inversion symmetry. The central double bond is slightly elongated [1.344 (3) Angstrom]. In order to avoid steric repulsion, the C-C(tert-butyl) single bonds are markedly longer than in non-crowded ethylenes. Furthermore, the acetyl function is rotated out of the plane defined by the central double bond by 78.71 (6)degrees. The crystal packing shows C-H ... O hydrogen bonds forming a honeycomb-like pattern.