4-acetyl-4-pentenal | 155254-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-acetyl-4-pentenal
• 英文别名: 4-Methylidene-5-oxohexanal
• CAS: 155254-44-7
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: NRFYIUGJUFIYGI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetyl-4-pentenal 在 ClO4 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-acetylcyclopentanone 、 3-acetylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  不对称催化。使用手性二膦铑催化剂对 4-戊烯醛进行不对称催化分子内加氢酰化

  摘要：

  [Rh(手性二膦)] + 类型的催化剂在 25 o C 下将 4-取代的 4-戊烯醛转化为相应的 3-取代的环戊酮，其转换数和频率通常很高。 具有两个手性二膦的各种取代的 4-戊烯醛的对映选择性已被探索。发现使用 binap 催化剂，对于带有 4-取代叔取代基的 4-戊烯醛底物和酯基，观察到几乎完全的对映选择性。酮取代基具有非常高的对映选择性

  DOI：

  10.1021/ja00084a025
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-4-pentenal dimethyl acetal 在 盐酸 、 草酰氯 、 叔丁基锂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 4-acetyl-4-pentenal
  参考文献：
  名称：

  不对称催化。使用手性二膦铑催化剂对 4-戊烯醛进行不对称催化分子内加氢酰化

  摘要：

  [Rh(手性二膦)] + 类型的催化剂在 25 o C 下将 4-取代的 4-戊烯醛转化为相应的 3-取代的环戊酮，其转换数和频率通常很高。 具有两个手性二膦的各种取代的 4-戊烯醛的对映选择性已被探索。发现使用 binap 催化剂，对于带有 4-取代叔取代基的 4-戊烯醛底物和酯基，观察到几乎完全的对映选择性。酮取代基具有非常高的对映选择性

  DOI：

  10.1021/ja00084a025

文献信息

• Asymmetric Catalysis. Asymmetric Catalytic Intramolecular Hydroacylation of 4-Pentenals Using Chiral Rhodium Diphosphine Catalysts
  作者：Richard W. Barnhart、Xianqi Wang、Pedro Noheda、Steven H. Bergens、John Whelan、B. Bosnich

  DOI：10.1021/ja00084a025

  日期：1994.3

  Catalysts of the type [Rh(chiral diphosphine)] + convert 4-substituted 4-pentenals into the corresponding 3-substituted cyclopentanones with generally high turnover numbers and frequencies at 25 o C. The enantioselectivities of various substituted 4-pentenals with two chiral diphosphines have been explored. It was found that with the binap catalyst, almost complete enantioselectivity is observed for

  [Rh(手性二膦)] + 类型的催化剂在 25 o C 下将 4-取代的 4-戊烯醛转化为相应的 3-取代的环戊酮，其转换数和频率通常很高。 具有两个手性二膦的各种取代的 4-戊烯醛的对映选择性已被探索。发现使用 binap 催化剂，对于带有 4-取代叔取代基的 4-戊烯醛底物和酯基，观察到几乎完全的对映选择性。酮取代基具有非常高的对映选择性
• Asymmetric catalysis. Asymmetric catalytic intramolocular hydrosilation and hydroacylation
  作者：Richard W. Barnhart、Xianqi Wang、Pedro Noheda、Steven H. Bergens、John Whelan、B. Bosnich

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89370-4

  日期：1994.4

  type [Rh(chiral Diphosphine)]+ efficiently catalyse the intramolecular hydrosilation of silyl ethers derived from allylic alcohol. The products can be converted to chiral 1,3-dols. High enantiomeric excesses (ee's) are observed for substrates bearing an aryl group at the olefin terminus. These same catalyst produce chiral cyclopentanones from 4-substitued 4-pentenals. Tertiary acyl and ester substituents

  类型[Rh（手性二膦）] +的催化剂可有效催化衍生自烯丙醇的甲硅烷基醚的分子内硅氢化反应。产品可以转化为手性1，3-dol。对于在烯烃末端带有芳基的底物，观察到高对映体过量（ee）。这些相同的催化剂由4-取代的4-戊烯产生手性环戊酮。叔酰基和酯取代基产生几乎定量的ee。据推测，硅氢化的机理涉及甲硅烷基烯丙基的插入，而氢酰化的关键步骤可能涉及还原性消除金属环环己酮中间体。