(4E,6E,3S)-3-Benzyloxynona-4,6-dienyl toluene-p-sulfonate | 160728-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4E,6E,3S)-3-Benzyloxynona-4,6-dienyl toluene-p-sulfonate
• 英文别名: [(3S,4E,6E)-3-phenylmethoxynona-4,6-dienyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 160728-56-3
• 化学式: C₂₃H₂₈O₄S
• 分子量: 400.539
• InChiKey: LRQITMREKIGXAG-UNXBMSESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,6E,3S)-3-Benzyloxynona-4,6-dienyl toluene-p-sulfonate 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 potassium hydrogensulfate 、 tetrapropylammonium periodate 、 3 A molecular sieve 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 pyridinium chlorochromate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 (2S,8aR)-1-Benzoyl-5-methyl-2-propyl-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydroquinolin-6-one
  参考文献：
  名称：

  分子内水溶液酰基亚硝基Diels-Alder方法进行立体选择性全合成（-）-半毒素C

  摘要：

  描述了一种基于水分子内酰基亚硝基Diels-Alder反应的（-）-pumiliotoxin C的手性方法。在水性条件下用Pr 4 NIO 4处理可从L-苹果酸得到的（S）-1,3-二烯异羟肟酸19 ，将原位生成的酰基亚硝基化合物19进行分子内[4 + 2]处理。与在氯仿溶液中进行的相同环加成相比，环加成生成反式-1,2-恶嗪内酰胺21的非对映选择性大大提高。随后通过串联格氏反应– NaBH 3添加丙基侧链以完全立体控制的方式减少CN。如此获得的双环1,2-恶嗪26通过顺序还原性N-O键裂解，二酮31的羟醛缩合和八氢喹诺酮33的氢化转化为全顺式-十氢喹啉34。Clemmensen还原为34，然后进行LiAlH 4还原，提供了一个ca。2：1的α-甲基和β-甲基异构体36和37的差向异构混合物，然后进行脱苄基作用，将主要异构体36转化为5- epi- pumiliotoxin C2。另一方面，对34个化合物进行了AlAlH

  DOI：

  10.1039/p19960001113
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S)-2-Phenyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde 在 吡啶 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.42h， 生成 (4E,6E,3S)-3-Benzyloxynona-4,6-dienyl toluene-p-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  分子内水溶液酰基亚硝基Diels-Alder方法进行立体选择性全合成（-）-半毒素C

  摘要：

  描述了一种基于水分子内酰基亚硝基Diels-Alder反应的（-）-pumiliotoxin C的手性方法。在水性条件下用Pr 4 NIO 4处理可从L-苹果酸得到的（S）-1,3-二烯异羟肟酸19 ，将原位生成的酰基亚硝基化合物19进行分子内[4 + 2]处理。与在氯仿溶液中进行的相同环加成相比，环加成生成反式-1,2-恶嗪内酰胺21的非对映选择性大大提高。随后通过串联格氏反应– NaBH 3添加丙基侧链以完全立体控制的方式减少CN。如此获得的双环1,2-恶嗪26通过顺序还原性N-O键裂解，二酮31的羟醛缩合和八氢喹诺酮33的氢化转化为全顺式-十氢喹啉34。Clemmensen还原为34，然后进行LiAlH 4还原，提供了一个ca。2：1的α-甲基和β-甲基异构体36和37的差向异构混合物，然后进行脱苄基作用，将主要异构体36转化为5- epi- pumiliotoxin C2。另一方面，对34个化合物进行了AlAlH

  DOI：

  10.1039/p19960001113

文献信息

• Total synthesis of (−)-pumiliotoxin C by aqueous intramolecular acylnitroso Diels-Alder approach
  作者：Masaichi Naruse、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88469-2

  日期：1994.12

  A chiral approach to (−)-pumiliotoxin C via a stereoselective intramolecular hetero Diels-Alder reaction of a chiral acylnitroso compound performed in an aqueous medium is described.

  描述了通过在水介质中进行的手性酰基亚硝基化合物的立体选择性分子内杂Diels-Alder反应，对（-）-铝毒素C的手性方法。