ESTRATETRAENONE甲酯 | 6030-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: ESTRATETRAENONE甲酯
• 英文名称: Equilin 3-methyl ether
• 英文别名: equilin methyl ether；3-O-methylequiline；3-methoxy-estratetraen-(A.7)-one-(17)；3-Methoxy-oestratetraen-(A.7)-on-(17)；Equilin-methylaether；3-O-Methyl-Equilin；(9S,13S,14S)-3-methoxy-13-methyl-9,11,12,14,15,16-hexahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 6030-83-7
• 化学式: C₁₉H₂₂O₂
• 分子量: 282.382
• InChiKey: DOLVDOAPSINHRR-AYBZRNKSSA-N

物化性质

• 熔点：
  161-163 °C
• 沸点：
  439.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ESTRATETRAENONE甲酯 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 17β-(tert.-butyldimethylsilyloxy)-3-methoxyestra-1,3,5(10),7-tetraene
  参考文献：
  名称：

  通过路易斯酸促进的prins反应，立体控制3-甲氧基-1,3,5（10），n-丁烯的衍生化反应（n = 7; 8（9））

  摘要：

  甾族烯烃1和3与低聚甲醛进行二甲基氯化铝介导的Prins反应，以提供作为主要产物的均烯丙基醇4和16。这些烯反应型中间体通过羟基辅助的催化氢化被转化为6和17，而桦木还原4则进行到8β-异构体11。由此获得的饱和醇用作甲基衍生物10、14和20的方便的前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74873-8
• 作为产物：
  描述：

  3-Methoxy-17β-hydroxy-oestra-1,3,5(10),8-tetraen 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 氢气 、 乙酸酐 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 生成 ESTRATETRAENONE甲酯
  参考文献：
  名称：

  全合成类固醇激素—XX：equalin和equleninin的新型合成方法

  摘要：

  从一般II类的Est​​ra-1,3,5（10），8-四烯开始，开发了一系列新的雌马酚（Ia）和同源化合物的新合成方法。†这些合成中的关键反应是a的氧化四烯II与米氯过苯甲酸，以p的酸将得到的环氧化物III的重排嘉1·42–4·21形成estra-1,3,5（10），9（11）-丁烯-8α-olIV，将9（11）-烯烃键催化加氢得到estra-1， 3,5（10）-trien-8α-olV，然后用甲磺酰氯或三氯氧磷在二甲基甲酰胺中脱水，形成estra-1,3,5（10），7-四烯。迄今为止，开发的最有效的马匹蛋白合成方法是从3-甲氧基-1,3,5（10），8-丁烯-17β-olIIc转变为3-甲氧基-1,3,5（10），7-丁烯- 17β-olXIIIb（通过上述方法），最后通过二甲基化和氧化以生成等分体Ia，总产率为37·7％。8β，9α-环氧-estra-1,3,5（10）-三烯IIIa–c和estra-1

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92768-1

文献信息

• VITAMIN FUNCTIONALIZED GEL-FORMING BLOCK COPOLYMERS FOR BIOMEDICAL APPLICATIONS
  申请人：INTERNATIONAL BUSINESS MACHINES CORPORATION

  公开号：US20180117162A1

  公开（公告）日：2018-05-03

  Gel-forming block copolymers were prepared comprising i) a central hydrophilic block consisting essentially of a divalent poly(ethylene oxide) chain and ii) two peripheral monocarbonate or polycarbonate hydrophobic blocks linked to the central block by linking groups bearing one or more hydrogen bond forming *—N(H)—* groups. The hydrophobic blocks comprise one or more vitamin-bearing subunits. The gel-forming block copolymers can be used to prepare various biodegradable and/or biocompatible hydrogel and organogel drug compositions, in particular antimicrobial and/or anti-tumor drug compositions. The hydrogel compositions have utility in depot injections for drug delivery. The hydrogen bonding *—N(H)—* group(s) provide longer in vivo lifetime of the hydrogel before degradation and a more prolonged and controlled release rate of a hydrophobic drug compared to similar hydrogels prepared from poly(ethylene glycol).

  制备了包含以下组成部分的凝胶形成嵌段共聚物：i）主要由二价聚乙二醇链组成的中心亲水性块和ii）通过带有一个或多个氢键形成*—N(H)—*基团连接到中心块的两个外周单碳酸酯或多碳酸酯疏水性块。疏水性块包含一个或多个含维生素的亚单位。这些凝胶形成嵌段共聚物可用于制备各种可生物降解和/或生物相容的水凝胶和有机凝胶药物组合物，特别是抗微生物和/或抗肿瘤药物组合物。水凝胶组合物在药物输送的库存注射中具有实用性。与由聚乙二醇制备的类似水凝胶相比，氢键*—N(H)—*基团提供了凝胶在体内降解之前更长的生命周期，以及与水凝胶相比更延长和控制释放速率的疏水性药物。
• Transition metal-catalyzed intramolecular [4 + 2] cycloadditions: Mechanistic and synthetic investigations
  作者：Paul A. Wender、Thomas E. Smith

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10223-x

  日期：1998.2

  The nickel-catalyzed intramolecular cycloaddition of dienes with unactivatable alkynes is found to proceed under mild conditions while the corresponding Diels-Alder cycloaddition of the same substrates either fails or occurs only under forcing conditions. The nickel-catalyzed cycloaddition is also shown to occur with retention of stereochemistry and is not significantly influenced by electronic effects

  发现二烯与不可活化的炔烃的镍催化的分子内环加成反应在温和条件下进行，而相同底物的相应Diels-Alder环加成反应要么失败，要么仅在强迫条件下发生。还显示了镍催化的环加成反应，其保留了立体化学，并且不受电子效应的显着影响。最后，该催化过程显示适用于有角度取代的自行车的合成，包括类固醇和维生素D的CD环系统。
• Synthesis and Radiosynthesis of 17α-[p-(Iodophenylethynyl)]estra-3,17β-diols
  作者：Jian Wanga、Masataka Watanabe、Shuntaro Mataka、Thies Thiemann、Goreti Ribeiro Morais、Fernanda Roleira、Elisiario Tavares da Silva、Cristina Melo e Silva

  DOI：10.1515/znb-2003-0813

  日期：2003.8.1

  Estrones have been subjected to an addition reaction with [(4-ethynylphenyl)azo]pyrrolidine to provide 17 α-4-[(pyrrolidin-1-yl)-azo]phenylethynyl}estra-3,17 β -diols. A subsequent iodination with iodotrimethylsilane, produced in situ from chlorotrimethylsilane and NaI, leads to 17α-(piodophenylethynyl) estra-3,17 β -diols. This reaction can also be carried out with Na¹²⁵ I to give radiolabelled estra-3,17 β -diols, which are potentially useful radiodiagnostic agents for the detection of estrogen positive breast cancer. The stability of the radiolabelled compounds is exemplified in a stability study of 3-O-methyl 17 α-(p-[¹²⁵ I]iodophenylethynyl)estra-1,3,5(10),6-tetraene-17 β -ol in acetonitrile.

  雌酮已经与[(4-乙炔基苯基)偶氮]吡咯烷进行加成反应，形成17α-4-[(吡咯烷-1-基)-偶氮]苯基乙炔基}雌-3，17β-二醇。随后，使用氯甲基三甲基硅烷和NaI生成的现场产物碘化三甲基硅烷进行碘化，得到17α-(碘苯基乙炔基)雌-3，17β-二醇。这种反应也可以用Na125I进行，从而得到放射性标记的雌-3，17β-二醇，这些化合物可能是检测雌激素阳性乳腺癌的有用放射性诊断试剂。在乙腈中的稳定性研究中，3-O-甲基17α-(p-[125I]碘苯基乙炔基)雌-1，3，5（10），6-四烯-17β-醇的放射性标记化合物的稳定性得到了说明。
• Modified Steroid Hormones—XLVI
  作者：C. Burgess、D. Burn、P. Feather、M. Howarth、V. Petrow

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)99074-x

  日期：1966.1

  Novel 17α-bromoethynyl, 17α-chloroethynyl, 17-αiodoethynyl, 17-αtrifluoropropynyl, 17α-vinyl and 17α-triflourovinyl-17β-hydroxy (and/or 17β-alkoxy)-steroids have been prepared for biological examination.

  已经制备了新颖的17α-溴乙炔基，17α-氯乙炔基，17-α碘乙炔基，17-α三氟丙炔基，17α-乙烯基和17α-三氟乙炔基-17β-羟基（和/或17β-烷氧基）-类固醇用于生物学检查。
• 7α,15α-Ethano bridged steroids. Synthesis and progesterone receptor interaction
  作者：Ursula Egner、Karl-Heinrich Fritzemeier、Wolfgang Halfbrodt、Nikolaus Heinrich、Joachim Kuhnke、Anke Müller-Fahrnow、Günter Neef、Klaus Schöllkopf、Wolfgang Schwede

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00638-9

  日期：1999.9

  The synthesis of 7α,15α-ethano bridged steroids is described. Diels-Alder reaction of 3-methoxyestra-1,3,5(10),7,14-pentaen-17-one 4 with ethylene under high pressure provides efficient synthetic access to this class of steroids. Compounds 15 and 17 were tested for their binding affinities to the progesterone receptor (PR). Two low energy conformations 17a and 17b could be identified by force field

  描述了7α，15α-乙醇桥联类固醇的合成。3-甲氧基estra-1,3,5（10），7,14-pentaen-17-1 4与乙烯的Diels-Alder反应在高压下可与乙烯有效合成类固醇。测试化合物15和17与孕酮受体（PR）的结合亲和力。通过化合物17的力场计算可以识别出两个低能构象17a和17b。两种构象均与人孕激素受体（hPR LBD）的配体结合域进行了复杂的分析。