(2R,3S)-3-Hydroxyleucine t-butyl ester | 145822-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-3-Hydroxyleucine t-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (2R,3S)-2-amino-3-hydroxy-4-methylpentanoate；t-butyl (2R,3S)-3-hydroxyleucinate
• CAS: 145822-84-0
• 化学式: C₁₀H₂₁NO₃
• 分子量: 203.282
• InChiKey: OSWOLWILTLUXBW-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  72.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-Hydroxyleucine t-butyl ester 在 盐酸 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R,3S)-(-)-2-氨基-3-羟基-4-甲基戊酸
  参考文献：
  名称：

  交易ñ和Ò。第4部分：顺式-β-取代-α-氨基酸的不对称合成

  摘要：

  总共合成了九种对映体纯的顺式-β-取代-α-氨基酸，包括顺式-β-羟基-α-氨基酸和顺式-β-氟-α-氨基酸。合成这些顺式-β-取代-α-氨基酸的合成策略中的关键步骤涉及立体特异性重排，其通过相应的叠氮鎓离子的中间进行。必要的对映体纯正-α-羟基-β-氨基酯是通过相应的α，β-不饱和酯的不对称氨基羟基化反应，然后将所得抗在C（2）-位的-α-羟基-β-氨基酯 随后将α-羟基部分活化为离去基团，随后被β-氨基取代基取代，得到了相应的叠氮鎓类。用水或氟化物对氮丙啶鎓中间体进行区域选择性原位开环，分别得到相应的顺式-β-羟基-α-氨基酯或顺式-β-氟代-α-氨基酯，并进行N-脱保护和酯水解作为单一非对映异构体的目标顺式-β-取代-α-氨基酸，总收率良好。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.071
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (E)-4-methylpent-2-enoate 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸酐 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 2-甲基戊烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 91.5h， 生成 (2R,3S)-3-Hydroxyleucine t-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  交易ñ和Ò。第4部分：顺式-β-取代-α-氨基酸的不对称合成

  摘要：

  总共合成了九种对映体纯的顺式-β-取代-α-氨基酸，包括顺式-β-羟基-α-氨基酸和顺式-β-氟-α-氨基酸。合成这些顺式-β-取代-α-氨基酸的合成策略中的关键步骤涉及立体特异性重排，其通过相应的叠氮鎓离子的中间进行。必要的对映体纯正-α-羟基-β-氨基酯是通过相应的α，β-不饱和酯的不对称氨基羟基化反应，然后将所得抗在C（2）-位的-α-羟基-β-氨基酯 随后将α-羟基部分活化为离去基团，随后被β-氨基取代基取代，得到了相应的叠氮鎓类。用水或氟化物对氮丙啶鎓中间体进行区域选择性原位开环，分别得到相应的顺式-β-羟基-α-氨基酯或顺式-β-氟代-α-氨基酯，并进行N-脱保护和酯水解作为单一非对映异构体的目标顺式-β-取代-α-氨基酸，总收率良好。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.071

文献信息

• anti-selective aldol reactions of titanium enolates of n-alkylideneglycinates. Stereoselective synthesis of anti-isomers of β-hydroxy-α-amino Esters
  作者：Shuji Kanemasa、Takashi Mori、Eiji Wada、Akira Tatsukawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61650-7

  日期：1993.1

  Titanium enolates of N-alkyldeneglycinates and derivatives react with aldehydes to give anti-isomers of β-hydroxy-α-amino esters and derivatives. Combination of the titanium enolates, generated by transmetalation of the corresponding lithium enolates with dichlorodiisopropoxytitanium, and bulky aliphatic aldehydes is most effective for the favored formation of anti-isomers.

  N-亚烷基甘氨酸盐和衍生物的烯醇钛与醛反应，生成β-羟基-α-氨基酯和衍生物的抗异构体。通过相应的烯醇锂与二氯二异丙氧基钛的金属转移而产生的烯醇钛和大量的脂族醛的结合对于更有利地形成反异构体是最有效的。
• Development of Highly Diastereo- and Enantioselective Direct Asymmetric Aldol Reaction of a Glycinate Schiff Base with Aldehydes Catalyzed by Chiral Quaternary Ammonium Salts
  作者：Takashi Ooi、Minoru Kameda、Mika Taniguchi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja048865q

  日期：2004.8.1

  A highly efficient direct asymmetric aldol reaction of a glycinate Schiff base with aldehydes has been achieved under mild organic/aqueous biphasic conditions with excellent stereochemical control, using chiral quaternary ammonium salt 1b as a phase-transfer catalyst. The initially developed reaction conditions, using 2 equiv of aqueous base (1% NaOH (aq)), exhibited inexplicably limited general applicability

  使用手性季铵盐 1b 作为相转移催化剂，在温和的有机/水双相条件下，以优异的立体化学控制实现了甘氨酸席夫碱与醛的高效直接不对称羟醛反应。最初开发的反应条件使用 2 当量的碱水溶液（1% NaOH (aq)），在醛受体方面表现出莫名其妙的普遍适用性。机理研究揭示了涉及手性催化剂的不利但不可避免的逆羟醛过程的干预。在此信息的基础上，通过使用催化量的 1% NaOH (aq) 和氯化铵建立了一个可靠的程序，
• Catalytic asymmetric synthesis of β-hydroxy-α-amino acid esters by direct aldol reaction of glycinate Schiff bases
  作者：Naoki Yoshikawa、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00979-1

  日期：2002.10

  A catalytic asymmetric synthesis of β-hydroxy-α-amino acid esters was developed using the direct aldol reaction of glycinate Schiff bases with aldehydes. The reaction was catalyzed by heterobimetallic asymmetric complexes without preformation of enol silyl ethers from glycinate Schiff bases. anti-β-Hydroxy-α-amino acid esters were obtained as the major diastereomer in most cases, and moderate enantiomeric

  利用甘氨酸Schiff碱与醛类的直接羟醛反应，开发了催化不对称合成β-羟基-α-氨基酸酯的方法。该反应由杂双金属不对称配合物催化，而没有从甘氨酸盐的席夫碱预形成烯醇甲硅烷基醚。在大多数情况下，获得了抗-β-羟基-α-氨基酸酯作为主要的非对映异构体，并且对于这种类型的反应，首次实现了中等的对映体过量（至多76％ee）。还检查了各种底物以研究甘氨酸中胺或羧酸部分的保护基的作用。
• Chirality Transfer from Guanidinium Ylides to 3-Alkenyl (or 3-Alkynyl) Aziridine-2-carboxylates and Application to the Syntheses of (2<i>R</i>,3<i>S</i>)-3-Hydroxyleucinate and <scp>d</scp>-<i>e</i><i>rythro</i>-Sphingosine
  作者：Wannaporn Disadee、Tsutomu Ishikawa

  DOI：10.1021/jo051495j

  日期：2005.11.1

  Reaction of chiral guanidinium ylides with alpha,beta-unsaturated aldehydes gives 3-(alpha,beta-unsaturated) aziridine-2-carboxylates in high diastereo- and enantioselectivities (up to 93% diastereomeric excess and 98% enantiomeric excess). 3-(l-Methylvinyl)- and 3-[(E)-pentadec-1-enyllaziridine-2-carboxylates were successfully employed to prepare (2R,3S)-3-hydroxyleucinate and D-erythro-sphingosine, respectively.
• An enantioselective synthesis of (2S,3S)- and (2R,3S)-3-hydroxyleucine
  作者：E.J. Correy、Duck-Hyung Lee、Soongyu Choi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61763-x

  日期：1992.11