phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-di-tert-butylsilylene-1-thio-β-D-galactopyranoside | 612844-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-di-tert-butylsilylene-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-di-tert-butylsilanediyl-1-thio-β-D-galactopyranoside；[(4aR,6S,7R,8R,8aS)-7-benzoyloxy-2,2-ditert-butyl-6-phenylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-8-yl] benzoate
• CAS: 612844-17-4
• 化学式: C₃₄H₄₀O₇SSi
• 分子量: 620.839
• InChiKey: LJGNRGJBZYAGRA-IPNCMXSSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.41
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-di-tert-butylsilylene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-di-tert-butylsilylene-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  与C2参与基团相容的二叔丁基亚甲硅烷基定向的α-占优势的半乳糖基化在各种糖苷组装方面的扩展应用。

  摘要：

  二叔丁基亚甲硅烷基（DTBS）指导的α占主导地位的半乳糖基化的高通用性已扩展到困难的聚糖序列的构建。首先，为研究α-优势反应与各种糖基化系统的相容性，有效合成了各种4,6-O-DTBS系链的半乳糖胺基或半乳糖基供体，这些供体具有C2参与基团，具有多个离去基团，例如作为烷基亚磺酰基，卤化物，三氯乙酰亚胺基。使用糖基供体的糖基化反应的详细检查结果表明，由4,6-DTBS定向的α-半乳糖基化范围很广。在下一步中，通过采用DTBS定向的糖基化来检查alpha-GalN-Ser / Thr序列的立体选择性构建。因此，各种类型的丝氨酸和苏氨酸衍生物被糖基化，进行了高选择性的α-GalN-Ser/ Thr序列糖基化。此外，DTBS定向的半乳糖基化已成功地用于糖蛋白A的α-四糖基-Ser片段的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.200600832
• 作为产物：
  描述：

  苯基-1-硫醇-beta-D-半乳糖苷 在 吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 phenyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-di-tert-butylsilylene-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Globotriaosylsphingosine 的简明合成

  摘要：

  Globotriaosylsphingosine (lysoCTH) 是在细胞中通过球状鞘脂球状三糖神经酰胺的脱酰作用产生的。后一种化合物是 Fabry 患者遇到的主要储存物质，这是一种遗传性溶酶体贮积症，其特征在于部分受损的 α-半乳糖苷酶 A (GLA) 活性。最近的研究结果表明，除其酰化前体外，lysoCTH 是法布里病症状的重要诱因。因此糖脂是一个相关的合成目标，我们在此报告其有效合成。我们策略的关键是使用 4,6-O-二-叔丁基亚甲硅烷基保护的 D-半乳糖供体来产生具有高立体选择性的 D-Gal-α-D-Gal 键。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001690

文献信息

• Synthesis and biological activity of α-galactosyl ceramide KRN7000 and galactosyl (α1→2) galactosyl ceramide
  作者：Natacha Veerapen、Manfred Brigl、Salil Garg、Vincenzo Cerundolo、Liam R. Cox、Michael B. Brenner、Gurdyal S. Besra

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.05.095

  日期：2009.8

  We herein report a faster and less cumbersome synthesis of the biologically attractive, α-galactosyl ceramide (α-GalCer), known as KRN7000, and its analogues. More importantly, the use of a silicon tethered intramolecular glycosylation reaction gave easy access to the diglycosyl ceramide Gal(α1→2)GalCer, which has been shown to require uptake and processing to the biologically active α-GalCer derivative

  我们在此报告了具有生物学吸引力的 α-半乳糖神经酰胺 (α-GalCer)（称为 KRN7000）及其类似物的更快、更简便的合成。更重要的是，使用硅系链分子内糖基化反应可以轻松获得二糖基神经酰胺 Gal(α1 → 2)GalCer，其已被证明需要摄取和加工成具有生物活性的 α-GalCer 衍生物。
• Synthesis of a 1,2-<i>cis</i>-indoxyl galactoside as a chromogenic glycosidase substrate
  作者：Sakuto Nagata、Hirotaka Tomida、Haruka Iwai-Hirose、Hide-Nori Tanaka、Hiromune Ando、Akihiro Imamura、Hideharu Ishida

  DOI：10.1039/c9ra05797h

  日期：——

  A synthetically challenging 1,2-cis-indoxyl galactoside, X-α-galactoside, was first prepared in this study using a cyclic ketone indoxyl acceptor and a glycosyl trichloroacetimidate donor to produce an enol glycoside and a 4,6-O-di-tert-butylsilylene-protected galactosyl donor to complete the synthesis. The target compound shows enzyme activity in the presence of α-galactosidase.

  本研究首先使用环状酮吲哚受体和糖基三氯乙酰亚胺供体制备烯醇糖苷和 4,6- O-二叔丁基甲硅烷基保护的半乳糖基供体完成合成。目标化合物在 α-半乳糖苷酶存在下显示出酶活性。
• Di-tert-butylsilylene (DTBS) group-directed α-selective galactosylation unaffected by C-2 participating functionalities
  作者：Akihiro Imamura、Hiromune Ando、Satomi Korogi、Genzoh Tanabe、Osamu Muraoka、Hideharu Ishida、Makoto Kiso

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01647-2

  日期：2003.8

  We have discovered an unusual alpha-galactosylation using phenylthioglycoside of 4,6-O-di-tert-butylsilylene (DTBS)-protected galactose derivatives as a glycosyl donor, which was not hampered by the neighboring participation of C-2 acyl functionality such as NTroc and OBz. The power of the DTBS effect has been exemplified by the coupling reaction with various glycosyl acceptors. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective synthesis of 1,2-cis galactosides: synthesis of a glycolipid containing Galα1-6Gal component from Zygomycetes species
  作者：Noriyasu Hada、Junko Oka、Ayaka Nishiyama、Tadahiro Takeda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.181

  日期：2006.9

  An alpha-selective galactosylation was demonstrated under various conditions. Among these alpha-galactoside approaches, high a-selectivity was achieved by the virtue of 4,6-O-di-tert-butylsitylene (DTBS) group. Yield was further improved by the influence of a 2-O-benzylated donor compared to 2-O-benzoylated donor. This method was then applied to the first highly stereoselective synthesis of a newly found trisaccharide glycosphingolipid in Zygomycetes species. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Concise Synthesis of Globotriaosylsphingosine
  作者：Henrik Gold、Rolf G. Boot、Johannes M. F. G. Aerts、Herman S. Overkleeft、Jeroen D. C. Codée、Gijs A. van der Marel

  DOI：10.1002/ejoc.201001690

  日期：2011.3

  important causative of Fabry disease symptoms. The glycolipid is thus a relevant synthetic target, and we here report on its efficient synthesis. Key to our strategy is the use of 4,6-O-di-tert-butylsilylene-protected D -galactose donors to yield D-Gal-α-D-Gal linkages with high stereoselectivity. In our optimized route we make use of acyl protecting groups to mask most of the hydroxy functions in the carbohydrate

  Globotriaosylsphingosine (lysoCTH) 是在细胞中通过球状鞘脂球状三糖神经酰胺的脱酰作用产生的。后一种化合物是 Fabry 患者遇到的主要储存物质，这是一种遗传性溶酶体贮积症，其特征在于部分受损的 α-半乳糖苷酶 A (GLA) 活性。最近的研究结果表明，除其酰化前体外，lysoCTH 是法布里病症状的重要诱因。因此糖脂是一个相关的合成目标，我们在此报告其有效合成。我们策略的关键是使用 4,6-O-二-叔丁基亚甲硅烷基保护的 D-半乳糖供体来产生具有高立体选择性的 D-Gal-α-D-Gal 键。