2-azido-1-(dimethoxymethyl)benzene | 1416168-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-azido-1-(dimethoxymethyl)benzene
• 英文别名: 1-azido-2-(dimethoxymethyl)benzene；1-Azido-2-(dimethoxymethyl)benzene
• CAS: 1416168-90-5
• 化学式: C₉H₁₁N₃O₂
• 分子量: 193.205
• InChiKey: QPEBJWLFULTFQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-azido-1-(dimethoxymethyl)benzene 在 水 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 三甲基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  芳香堆积对糖苷反应性的影响：平衡 CH/π 和阳离子/π 相互作用以稳定糖基-氧代碳鎓离子

  摘要：

  碳水化合物/芳烃堆积代表了糖苷分子识别的重复关键基序，无论是通过蛋白质结合域、酶还是合成受体。有趣的是，有人提出芳香族残基也可能通过阳离子/π 相互作用稳定带正电荷的氧代碳鎓类中间体/过渡态，从而有助于糖苷键的形成/裂解。虽然芳香堆积对糖苷识别的重要性已经得到很好的证实，但其对糖基供体反应性的影响仍有待探索。在这里，我们报告了关于这个相关主题的第一项实验研究。我们的策略基于大量模型系统的设计、合成和反应性评估，包括各种糖苷供体/芳香复合物。已经明确考虑了不同的堆积几何形状和动态特征、异头离去基团、糖构型和反应条件。获得的结果强调了范德华力和库仑力对碳水化合物/芳香复合物的反应性的相反影响：根据这种平衡的结果，芳香平台确实可以发挥各种作用，从反应抑制一直延伸到评价增强功能。尽管芳香族/糖基阳离子接触是高度动态的，但我们的研究结论表明，芳香族对糖基化过程的辅助确实是可行的，对酶工程和有机催化具

  DOI：

  10.1021/jacs.9b03285
• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮基苯甲醛 、 原甲酸三甲酯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到2-azido-1-(dimethoxymethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  N -[（α-杂取代）-2-甲苯基]酮亚胺的 1,5-（H，RO，RS）移位/6π-电子环闭合串联过程：相对迁徙能力和激活效应的案例研究†

  摘要：

  已制备了许多在邻位被不同的非环状缩醛官能团（缩醛，单硫缩醛，二硫缩醛）或仅被一个烷氧基甲基或（烷硫基）甲基取代的N-芳基酮亚胺，并在甲苯中进行热处理解决方案。在平稳加热下，带有两个非连续缩合序列的酮亚胺的非环状缩醛转化为3,4-二氢喹啉，这是第一个机理步骤，涉及氢化物或烷氧基的1,5交替迁移，随后是随后的6π电环闭合。带有无环单硫缩醛和二硫缩醛功能的杂聚枯烯通过一个独特的连续过程，涉及硫烷酸酯基团的选择性迁移。仅带有一个醚或硫醚基团的酮戊二烯仅通过1,5氢化物移位引发的串联序列进行转化。所有这些转化作为最终反应产物提供了具有一系列取代模式的各种喹啉衍生物。从这些实验中，可以提取出迁移倾向的以下顺序：RS> RO>H。也可以估计以下相对激活活性的顺序：RO> RS>H。

  DOI：

  10.1039/c2ob27010b

文献信息

• Impact of Aromatic Stacking on Glycoside Reactivity: Balancing CH/π and Cation/π Interactions for the Stabilization of Glycosyl-Oxocarbenium Ions
  作者：Laura Montalvillo-Jiménez、Andrés G. Santana、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、Jesús Jiménez-Barbero、Ana M. Gómez、Juan Luis Asensio

  DOI：10.1021/jacs.9b03285

  日期：2019.8.28

  recognition of glycosides, either by protein binding domains, enzymes or synthetic receptors. Interestingly, it has been proposed that aromatic residues might also assist in the formation/cleavage of glycosidic bonds by stabilizing positively charged oxocarbenium-like intermediates/transition states through cation/π interactions. While the significance of aromatic stacking on glycoside recognition is

  碳水化合物/芳烃堆积代表了糖苷分子识别的重复关键基序，无论是通过蛋白质结合域、酶还是合成受体。有趣的是，有人提出芳香族残基也可能通过阳离子/π 相互作用稳定带正电荷的氧代碳鎓类中间体/过渡态，从而有助于糖苷键的形成/裂解。虽然芳香堆积对糖苷识别的重要性已经得到很好的证实，但其对糖基供体反应性的影响仍有待探索。在这里，我们报告了关于这个相关主题的第一项实验研究。我们的策略基于大量模型系统的设计、合成和反应性评估，包括各种糖苷供体/芳香复合物。已经明确考虑了不同的堆积几何形状和动态特征、异头离去基团、糖构型和反应条件。获得的结果强调了范德华力和库仑力对碳水化合物/芳香复合物的反应性的相反影响：根据这种平衡的结果，芳香平台确实可以发挥各种作用，从反应抑制一直延伸到评价增强功能。尽管芳香族/糖基阳离子接触是高度动态的，但我们的研究结论表明，芳香族对糖基化过程的辅助确实是可行的，对酶工程和有机催化具
• 1,5-(H, RO, RS) shift/6π-electrocyclic ring closure tandem processes on N-[(α-heterosubstituted)-2-tolyl]ketenimines: a case study of relative migratory aptitudes and activating effects
  作者：Mateo Alajarín、Baltasar Bonillo、Raúl-Angel Orenes、María-Mar Ortín、Angel Vidal

  DOI：10.1039/c2ob27010b

  日期：——

  A number of N-aryl ketenimines, substituted at the ortho position either with different non-cyclic acetalic functions (acetals, monothioacetals, dithioacetals) or with only one alkoxymethyl or (alkylthio)methyl group, have been prepared and submitted to thermal treatment in toluene solution. Under smooth heating the ketenimines bearing non-cyclic acetals converted into 3,4-dihydroquinolines following

  已制备了许多在邻位被不同的非环状缩醛官能团（缩醛，单硫缩醛，二硫缩醛）或仅被一个烷氧基甲基或（烷硫基）甲基取代的N-芳基酮亚胺，并在甲苯中进行热处理解决方案。在平稳加热下，带有两个非连续缩合序列的酮亚胺的非环状缩醛转化为3,4-二氢喹啉，这是第一个机理步骤，涉及氢化物或烷氧基的1,5交替迁移，随后是随后的6π电环闭合。带有无环单硫缩醛和二硫缩醛功能的杂聚枯烯通过一个独特的连续过程，涉及硫烷酸酯基团的选择性迁移。仅带有一个醚或硫醚基团的酮戊二烯仅通过1,5氢化物移位引发的串联序列进行转化。所有这些转化作为最终反应产物提供了具有一系列取代模式的各种喹啉衍生物。从这些实验中，可以提取出迁移倾向的以下顺序：RS> RO>H。也可以估计以下相对激活活性的顺序：RO> RS>H。