摘要:
二甲基聚硅氧烷链在樟脑部分的C-10位置共价键合到单体路易斯酸催化剂(1R)-(+)-氧钒(1V)双[3-七氟丁酸酰基樟脑酸酯] [(+)- 5a ]手性聚合物(1S)-(+)-氧钒(1V)双[3-七氟丁酸酰基樟脑酸酯]-二甲基聚硅氧烷[(+)- 6a ] [1]。在对映体纯单体(5a,5b)存在下,研究了Lewis酸促进的反式-甲氧-3-(三甲基甲硅烷氧基)-1,3-丁二烯(1)和苯甲醛(2)的杂Diels-Alder反应。和聚合物(6a,6b)催化剂。手性相同的单体和聚合催化剂[1]对形成2-苯基-2,3-二氢-4H-吡喃酮具有相反的对映选择性(4)。众多对照实验证实了这一非凡的结果。因此,证明了当络合物固定到聚合物链上时,催化剂的活性位点的环境改变了。与5和6相反,具有相同手性的单体12和聚合物13((III)三[3-七氟丁酰基樟脑草酸酯]对4的形成具有相同的对映选择性。利用聚合物附