作者:Seoyeon Kim、Yunjeong Lee、Eun Jin Cho
DOI:10.1021/acs.joc.2c02063
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Since the alkynyl moiety is one of the most versatile synthons for many other functional groups, 1,5-diynes (Wurtz-type products of propargyl halides) would be valuable synthetic building blocks for the synthesis of complex functional molecules. However, despite the high and similar reactivity of propargyl radicals compared to allyl and benzyl derivative radicals, a photoredox Wurtz-type reaction of
由于炔基部分是许多其他官能团最通用的合成子之一,1,5-二炔(炔丙基卤化物的 Wurtz 型产物)将是合成复杂功能分子的有价值的合成构件。然而,尽管与烯丙基和苄基衍生物自由基相比,炔丙基自由基具有高且相似的反应性,但尚未开发出炔丙基卤化物的光氧化还原伍兹型反应。在这项研究中,我们开发了可见光诱导的炔丙基溴选择性自偶联形成 1,5-二炔。电化学和光物理实验表明,关键的炔丙基自由基生成涉及光激发的 [Ir(III)]* 光催化剂在N、N存在下的还原猝灭循环-二环己基甲胺。产物 1,5-二炔通过 Rh 催化与N-苯基乙酰胺偶联,一步转化为功能化的吲哚衍生物。这些结果表明所开发的自耦合方法具有很高的实用性。