(2R)-2-methyl-4-(4-methylphenyl)-4-oxobutanoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R)-2-methyl-4-(4-methylphenyl)-4-oxobutanoic acid
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: UEOKILRKFFJCLT-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲酸甲酯 在 正丁基锂 、 di(norbornadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 SL-J₄₀₄-1 、 lithium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 异丙醇 为溶剂， -20.0~20.0 ℃ 、1.52 MPa 条件下， 反应 11.5h， 生成 (2R)-2-methyl-4-(4-methylphenyl)-4-oxobutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  2-取代的4-氧代-2-链烯酸的高度化学和对映选择性加氢。

  摘要：

  （R）/ JosiPhos配合物首次建立了（E）-2-取代-4-氧代-2-氧烯酸的高度化学和对映选择性加氢反应，提供了一系列手性α-取代-γ-酮酸具有出色的结果（高达99％的收率和> 99％的ee）和高效率（高达3000 TON）。另外，该方法的重要性通过抗炎药（R）-氟哌芬的简洁和克级合成得到了进一步证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01618

文献信息

• Enzyme-Inspired Chiral Secondary-Phosphine-Oxide Ligand with Dual Noncovalent Interactions for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Caiyou Chen、Zhefan Zhang、Shicheng Jin、Xiangru Fan、Mingyu Geng、Yan Zhou、Songwei Wen、Xinrui Wang、Lung Wa Chung、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201701394

  日期：2017.6.6

  Inspired by the unique character of enzymes, we developed novel chiral SPO (secondary‐phosphine‐oxide) ligand (SPO‐Wudaphos) which can enter into both ion pair and H‐bond noncovalent interactions. The novel chiral SPO‐Wudaphos exhibited excellent results in the asymmetric hydrogenation of α‐methylene‐γ‐keto carboxylic acids, affording the chiral γ‐keto acids with up to over 99 % ee. A series of control

  受酶的独特特性的启发，我们开发了新型手性SPO（仲氧化膦）配体（SPO-Wudaphos），它可以参与离子对和氢键非共价相互作用。新型手性SPO-Wudaphos在α-亚甲基-γ-酮基羧酸的不对称加氢中显示出优异的结果，使手性γ-酮酸的ee高达99％以上 。进行了一系列的控制实验和DFT计算，以说明离子对和氢键非共价相互作用的关键作用。
• Highly Chemo- and Enantioselective Hydrogenation of 2-Substituted-4-oxo-2-alkenoic Acids
  作者：Xian Liu、Jialin Wen、Lin Yao、Huifang Nie、Ru Jiang、Weiping Chen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01618

  日期：2020.6.19

  The highly chemo- and enantioselective hydrogenation of (E)-2-substituted-4-oxo-2-alkenoic acids was established for the first time using the Rh/JosiPhos complex, affording a series of chiral α-substituted-γ-keto acids with excellent results (up to 99% yield and >99% ee) and high efficiency (up to 3000 TON). In addition, the importance of this methodology was further demonstrated by a concise and gram-scale

  （R）/ JosiPhos配合物首次建立了（E）-2-取代-4-氧代-2-氧烯酸的高度化学和对映选择性加氢反应，提供了一系列手性α-取代-γ-酮酸具有出色的结果（高达99％的收率和> 99％的ee）和高效率（高达3000 TON）。另外，该方法的重要性通过抗炎药（R）-氟哌芬的简洁和克级合成得到了进一步证明。