香附醇酮 | 13741-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 香附醇酮
• 英文名称: (+)-cyperolone
• 英文别名: Cyperolone；1-[(3S,3aR,5R,7aS)-3-hydroxy-7a-methyl-5-prop-1-en-2-yl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-inden-3a-yl]ethanone
• CAS: 13741-46-3
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂
• 分子量: 236.354
• InChiKey: YALFFHSIVPCNLF-QPSCCSFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  香附醇酮 在 palladium on activated charcoal sodium dichromate 、 硫酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 (3aS,6R,7aS)-7a-Acetyl-6-isopropyl-3a-methyl-octahydro-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Structure and Absolute Configuration of Cyperolone.

  摘要：

  从坚果草（Cyperus rotundus（香柏科））中分离出了一种sequiterpenic keto-alcohol, cyperolone, 并根据以下证据证明其具有新型骨架的立体结构 I (R=H)。光谱数据显示存在一个仲羟基、一个乙酰基、一个异丙烯基和一个叔甲基。香叶酮产生了饱和二氢衍生物（II；R=H）。酮醇（I 和 II；R=H）氧化后分别得到环戊酮（III 和 IV）。LiAlH4 还原紫苏醛酮形成二元醇（VI；R=H），其核磁共振谱显示紫苏醛酮中的乙酰基碳是季 碳。碱处理二酮（IV）可得到单酮（VII），单酮是由 14-去甲桉叶烷酮（X）合成的。C-3 羟基和 C-5 乙酰基的 β 构型分别是根据苯甲酸规则和乙酸酮醇（VIII；R=COCH3）的正 Cotton 曲线推断出来的。二元醇（VI；R=H）中分子内氢键的存在证实了 C-3 和 C-5 取代基的顺式关系。

  DOI：

  10.1248/cpb.15.1349
• 作为产物：
  描述：

  3-Epi-cyperolon 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 香附醇酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Cyperolone and 3-epi-Cyperolone.

  摘要：

  α-Cyperone (II) 被还原为 eudesma-4, 11-dien-3β-ol (III)，其转化为 4β, 5β-oxyoeudesm-11-en-3β-ol (V)。用三氟化硼处理环氧化物 (V) 得到 eudesm-11-en-3-on-5β-ol (IX)，但没有香柏酮 (I)。将环氧醇(V)乙酰化以提供乙酰氧基-环氧化物(XII)，其用三氟化硼处理后产生5α-氟-3β-乙酰氧基eudesm-11-en-4β-醇(XIV)和1(R)-异丙烯基-3-(1-甲基-4(S)-乙酰氧基-5-氧代亚己基)环戊烷(XV)，但没有乙酸赛哌隆(XXIV)。环氧醇(V)的氧化得到酮环氧化物(VIII)，将其用三氟化硼处理得到环-11-烯-3,4-二酮(XVI)。还原时，二酮(XVI)主要提供cyper-11-ene-3β、4Ψ-二醇(XIX)和cyper-11-ene-3α、4Ψ-二醇(XX)。将二醇(XIX)经由3β-acetoxycyper-11-en-4Ψ-ol (XXII)转化为3β-acetoxycyper-11-en-4-one (XXIV)。乙酸酯(XXIV)的碱催化水解提供赛哌隆(I)。二醇(XX)通过3β-acetoxycyper-11-en-4Ψ-ol (XXV)转化为3β-acetoxycyper-11-en-4-one (XXVII)。当用过量的碱水解时，乙酸酯(XXVII)产生香柏酮(I)，而用不足量的碱水解产生3-表-香柏酮(XXVIII)。在碱处理时，3-表-香柏隆(XXVIII)差向异构化，得到香柏隆(I)。

  DOI：

  10.1248/cpb.15.1395

文献信息

• SYNTHESIS AND APPLICATION OF CHIRAL SUBSTITUTED POLYVINYLPYRROLIDINONES
  申请人：Kansas State University Research Foundation

  公开号：US20200306737A1

  公开（公告）日：2020-10-01

  Chiral polyvinylpyrrolidinone (CSPVP), complexes of CSPVP with a core species, such as a metallic nanocluster catalyst, and enantioselective oxidation reactions utilizing such complexes are disclosed. The CSPVP complexes can be used in asymmetric oxidation of diols, enantioselective oxidation of alkenes, and carbon-carbon bond forming reactions, for example. The CSPVP can also be complexed with biomolecules such as proteins, DNA, and RNA, and used as nanocarriers for siRNA or dsRNA delivery.

  手性聚乙烯吡咯烷酮（CSPVP），CSPVP与金属纳米团簇催化剂等核心物种形成的络合物，以及利用这种络合物进行对映选择氧化反应的方法被揭示。CSPVP络合物可用于不对称二醇氧化、烯烃对映选择氧化以及碳-碳键形成反应等。CSPVP还可以与蛋白质、DNA和RNA等生物分子形成络合物，并用作siRNA或dsRNA传递的纳米载体。
• Total Synthesis of (+)-Cyperolone
  作者：Philipp Klahn、Alexander Duschek、Clémence Liébert、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1021/ol300058t

  日期：2012.3.2

  The total synthesis of (+)-cyperolone, an eudesmane-derived sesquiterpenoid from Cyperus rotundus, is described. The de novo synthesis was accomplished via a 15 step sequence starting from (R)-(−)-carvone. The synthetic route features a platinum-catalyzed cycloisomerization to rapidly construct the bicyclic core from a 3-silyloxy-1,5-enyne intermediate.

  描述了（+）-香芹酮的总合成，这是一种从香附子中得自马鞭草的倍半萜的倍半萜类化合物。从头合成是通过从（R）-（-）-香芹酮开始的15个步骤完成的。合成路线的特征是铂催化的环异构化反应，可从3-甲硅烷氧基-1,5-烯炔中间体快速构建双环核。
• Sesquiterpenoids from Cyperus rotundus
  作者：Susumu Ohira、Taisuke Hasegawa、Ken-Ichiro Hayashi、Takuji Hoshino、Daisuke Takaoka、Hiroshi Nozaki

  DOI：10.1016/s0031-9422(97)00825-x

  日期：1998.4

  Abstract New sesquiterpenoids with 4,5-secoeudesmane and cyperolone carbon skeletons were isolated from Cyperus rotundus , and characterized by spectroscopic analysis. The structures were confirmed by synthesis from (+)-dihydrocarvone and (+)-cyperolone.

  摘要 从香附中分离得到具有4,5-secoeudesmane和cyperolone碳骨架的新型倍半萜类化合物，并通过光谱分析对其进行表征。结构由(+)-二氢香芹酮和(+)-环戊烯二酮合成证实。
• Synthesis and application of chiral substituted polyvinylpyrrolidinones
  申请人：Kansas State University Research Foundation

  公开号：US10906033B2

  公开（公告）日：2021-02-02

  Chiral polyvinylpyrrolidinone (CSPVP), complexes of CSPVP with a core species, such as a metallic nanocluster catalyst, and enantioselective oxidation reactions utilizing such complexes are disclosed. The CSPVP complexes can be used in asymmetric oxidation of diols, enantioselective oxidation of alkenes, and carbon-carbon bond forming reactions, for example. The CSPVP can also be complexed with biomolecules such as proteins, DNA, and RNA, and used as nanocarriers for siRNA or dsRNA delivery.

  本发明公开了手性聚乙烯基吡咯烷酮（CSPVP）、CSPVP 与核心物质（如金属纳米簇催化剂）的络合物以及利用此类络合物进行的对映选择性氧化反应。例如，CSPVP 复合物可用于二元醇的不对称氧化、烯烃的对映选择性氧化和碳-碳键形成反应。CSPVP 还可与蛋白质、DNA 和 RNA 等生物大分子络合，用作 siRNA 或 dsRNA 输送的纳米载体。
• [EN] SYNTHESIS AND APPLICATION OF CHIRAL SUBSTITUTED POLYVINYLPYRROLIDINONES<br/>[FR] SYNTHÈSE ET APPLICATION DE POLYVINYLEPYRROLIDINONES SUBSTITUÉES CHIRALES
  申请人：UNIV KANSAS STATE

  公开号：WO2017172763A1

  公开（公告）日：2017-10-05

  Chiral polyvinylpyrrolidinone (CSPVP), complexes of CSPVP with a core species, such as a metallic nanocluster catalyst, and enantioselective oxidation reactions utilizing such complexes are disclosed. The CSPVP complexes can be used in asymmetric oxidation of diols, enantioselective oxidation of alkenes, and carbon-carbon bond forming reactions, for example. The CSPVP can also be complexed with biomolecules such as proteins, DNA, and RNA, and used as nanocarriers for siRNA or dsRNA delivery.