N,N,2-三甲基-3-氧代-3-苯基丙酰胺 | 108471-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: N,N,2-三甲基-3-氧代-3-苯基丙酰胺
• 英文名称: N,N,2-trimethyl-3-oxo-3-phenylpropanamide
• CAS: 108471-82-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: GPWLDCRETQHZCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-87 °C
• 沸点：
  339.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N,2-三甲基-3-氧代-3-苯基丙酰胺 在 sodium tetrahydroborate 、 manganese(ll) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以96%的产率得到(2RS,3RS)-3-hydroxy-N,N,2-trimethyl-3-phenylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  氯化锰（II）或四丁基硼氢化铵催化的硼氢化钠立体选择性还原2-甲基-3-氧代酯（或酰胺）。实用的赤型和苏型-3-羟基-2-甲基酯（或酰胺）的制备方法

  摘要：

  赤-3-羟基-2- methylpropionates或赤-3-羟基-2-甲基丙酰胺用高立体选择性加入NaBH制备4减少在相应的2-甲基-3-氧代酯或2-甲基-3-氧代酰胺的催化量的氯化锰（II）的存在。另一方面，用n -Bu 4 NBH 4还原这些底物选择性地提供了苏式异构体。还描述了在1N HCl-MeOH中用NaBH 3 CN对2-甲基-3-氧代酰胺的赤型选择性还原。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81804-4
• 作为产物：
  描述：

  2-(Dimethylamino)-5-methyl-4-phenyl-1,3-oxazin-6-one 在 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以62%的产率得到N,N,2-三甲基-3-氧代-3-苯基丙酰胺
  参考文献：
  名称：

  The Vilsmeier-Haack reaction of isoxazolin-5-ones. Synthesis and reactivity of 2-(dialkylamino)-1,3-oxazin-6-ones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00391a048

文献信息

• Nickel-Catalyzed Hydroacylation of Styrenes with Simple Aldehydes: Reaction Development and Mechanistic Insights
  作者：Li-Jun Xiao、Xiao-Ning Fu、Min-Jie Zhou、Jian-Hua Xie、Li-Xin Wang、Xiu-Fang Xu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.6b00024

  日期：2016.3.9

  intermolecular hydroacylation reaction of alkenes with simple aldehydes has been developed. This reaction offers a new approach to the selective preparation of branched ketones in high yields (up to 99%) and branched selectivities (up to 99:1). Experimental data provide evidence for reversible formation of acyl-nickel-alkyl intermediate, and DFT calculations show that the aldehyde C-H bond transfer

  已开发出第一个镍催化烯烃与简单醛的分子间加氢酰化反应。该反应提供了一种以高产率（高达 99%）和支链选择性（高达 99:1）选择性制备支链酮的新方法。实验数据为酰基-镍-烷基中间体的可逆形成提供了证据，并且 DFT 计算表明醛 CH 键转移到配位烯烃而无需氧化加成。还通过计算研究了该反应的反应性和区域选择性的起源，这与实验观察一致。
• Highly Diastereoselective Synthesis of β-Hydroxy Amides from β-Keto Amides
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Enrico Marcantoni、Massimo Massaccesi、Samuele Rinaldi、Letizia Sambri

  DOI：10.1055/s-2004-829192

  日期：——

  β-Hydroxy amides with stereodefined geometry represent an important unit present in various natural products. The diastereoselective preparation of amides carrying a secondary or tertiary alcohol in β-position is described here.

  具有立体定义几何形状的 β-羟基酰胺代表存在于各种天然产物中的重要单元。此处描述了在 β 位携带仲醇或叔醇的酰胺的非对映选择性制备。
• Stereoselective Allylation of 2-Formyl Amides or 3-Oxo Amides
  作者：Masahiko Taniguchi、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/bcsj.68.645

  日期：1995.2

  Stereoselective allylation of 2-formyl amides or 3-oxo amides has been studied. Treatment of 2-formyl-N,N-dimethylpropanamide (1a) with allylzinc bromide gave 3-hydroxy-2,N,N-trimethyl-5-pentenamide as a stereoisomeric mixture (2a : 3a = 63 : 37). Meantime, the reaction of 1a with allyltrimethylsilane in the presence of Lewis acid such as EtAlCl2 or BF3·OEt2 afforded threo-adduct 2a exclusively. Whereas treatment of 2-benzoyl-N,N-dimethylpropanamide (PhCOCH(Me)CONMe2) with allylzinc bromide provided erythro-3-hydroxy-2-methyl-3-phenyl-5-hexenamide with high stereoselectivity, allylation with allylsilane in the presence of a catalytic amount of n-Bu4NF afforded stereoisomeric threo hydroxy amide exclusively.

  2-甲酰胺或3-氧代酰胺的立体选择性烯丙基化反应已被研究。2-甲酰基-N,N-二甲基丙酰胺（1a）与烯丙基溴化锌反应得到3-羟基-2,N,N-三甲基-5-戊烯酰胺的立体异构体混合物（2a : 3a = 63 : 37）。同时，1a与烯丙基三甲基硅烷在Lewis酸如EtAlCl2或BF3·OEt2存在下反应，仅得到苏式加合物2a。然而，2-苯甲酰基-N,N-二甲基丙酰胺（PhCOCH(Me)CONMe2）与烯丙基溴化锌反应，以高立体选择性得到赤式3-羟基-2-甲基-3-苯基-5-己烯酰胺，在催化量n-Bu4NF存在下与烯丙基硅烷反应则仅得到立体异构的苏式羟基酰胺。
• Highly stereoselective titanium-mediated addition of organocerium reagents to β-keto amides: an efficient synthesis of stereodefined β-hydroxy amides having a tertiary alcoholic fragment
  作者：Giuseppe Bartoli、Marcella Bosco、Enrico Marcantoni、Massimo Massaccesi、Samuele Rinaldi、Letizia Sambri

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01188-1

  日期：2001.8

  A highly efficient and stereoselective protocol for the TiCl4-mediated addition of organocerium reagents to β-keto amides is now available. The method allows the introduction of a large variety of carbon frameworks, including primary, secondary and tertiary alkyl chains, as well as aromatic, alkynylic and benzylic moieties, in high yields and with high stereoselection.

  现在可以使用高效且立体选择性的方案，将TiCl 4介导的有机铈试剂添加到β-酮酰胺中。该方法允许以高收率和高立体选择性引入各种各样的碳骨架，包括伯，仲和叔烷基链，以及芳族，炔基和苄基部分。
• Manganese‐Catalyzed <i>anti</i> ‐Selective Asymmetric Hydrogenation of α‐Substituted β‐Ketoamides
  作者：Linli Zhang、Zheng Wang、Zhaobin Han、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.202006383

  日期：2020.9

  A Mn‐catalyzed diastereo‐ and enantioselective hydrogenation of α‐substituted β‐ketoamides has been realized for the first time under dynamic kinetic resolution conditions. anti‐α‐Substituted β‐hydroxy amides, which are useful building blocks for the synthesis of bioactive molecules and chiral drugs, were prepared in high yields with excellent selectivity (up to >99 % dr and >99 % ee) and unprecedentedly

  在动态动力学拆分条件下，首次实现了Mn催化的α-取代的β-酮酰胺的非对映和对映选择性氢化。抗-α-取代的β-羟基酰胺是生物活性分子和手性药物合成的有用组成部分，以高收率，高选择性（高达> 99％dr和> 99％ee）和前所未有的高活性制备。（TON最高10000）。出色的立体选择性的起源已通过DFT计算得以阐明。