dimethyl 2-(cyclopropylmethylene)malonate | 70064-01-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(cyclopropylmethylene)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(cyclopropylmethylidene)propanedioate
• CAS: 70064-01-6
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: DLJFXICLEBEWEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(cyclopropylmethylene)malonate 在 四氟化钛 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 mineral oil 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 dimethyl 4-cyclopropyl-3,4-dihydro-2H-benzo[b][1,4]dithiepine-2,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环丙基作为供体-受体环丙烷化学中被忽略的供体。

  摘要：

  显示带有简单环丙基作为供体的DA环丙烷会经历各种[3+ n]-环加成反应（n = 2-4）。该行为与具有脂肪族供体的普通DA环丙烷形成鲜明对比。动力学实验表明，就给体能力而言，环丙基取代基位于富电子和电子中性芳基给体之间。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00603
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 、 环丙甲醛 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 dimethyl 2-(cyclopropylmethylene)malonate
  参考文献：
  名称：

  环丙基作为供体-受体环丙烷化学中被忽略的供体。

  摘要：

  显示带有简单环丙基作为供体的DA环丙烷会经历各种[3+ n]-环加成反应（n = 2-4）。该行为与具有脂肪族供体的普通DA环丙烷形成鲜明对比。动力学实验表明，就给体能力而言，环丙基取代基位于富电子和电子中性芳基给体之间。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00603

文献信息

• Ionic Ga-Complexes of Alkylidene- and Arylmethylidenemalonates and Their Reactions with Acetylenes: An In-Depth Look into the Mechanism of the Occurring Gallium Chemistry
  作者：Roman A. Novikov、Dmitry A. Denisov、Konstantin V. Potapov、Yaroslav V. Tkachev、Evgeny V. Shulishov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1021/jacs.8b08913

  日期：2018.10.31

  formation of polyfunctional vinyl halides with high E-selectivity. The mechanism has been studied experimentally in fine detail. Application of specially optimized 71Ga NMR spectroscopy makes it possible to take an in-depth look into the gallium chemistry in a new light. In particular, the key participation of GaHal4- anions in the occurring transformations has been established.

  在取代亚甲基丙二酸酯的化学中提出了一种新的合成概念，可以将其用作 1,2-两性离子合成子。该策略是从具有严格 3/4 组成的亚甲基丙二酸酯和 GaHal3 生成液态离子 Ga 络合物，然后将它们用于进一步合成。已经合成并详细研究了许多具有不同金属卤化物的配合物。镓在所有金属中的独特性质已经得到证明和解释。在发现的一类新的亚甲基丙二酸镓配合物的基础上，已经阐述了许多与乙炔的新反应，这些反应在亚甲基丙二酸的常规化学中是未知的。主要展示的过程是对涉及卤化物阴离子的三键进行三组分加成，导致形成具有高 E 选择性的多官能卤乙烯。已经通过实验详细地研究了该机制。特别优化的 71Ga 核磁共振光谱的应用使得以新的视角深入研究镓化学成为可能。特别是，GaHal4-阴离子在发生的转变中的关键参与已经确立。
• 10.1055/a-2323-0721
  作者：Gopal, Braj、Singh, Prasoon Raj、Bhatt, Shubham、Goswami, Avijit

  DOI：10.1055/a-2323-0721

  日期：——

  A BF3·OEt2-promoted facile synthesis of cyclic amidines (2-amino-1-pyrrolines) has been developed via the (3+2)-cycloaddition of cyanamides with donor-acceptor cyclopropanes (DACs). In addition to this, the protocol has been successfully extended to construct a dimerized amidine derivative and gram-scale synthesis with great efficiency.

  BF 3 ·OEt 2 - 通过氰胺与供体的 (3+2)-环加成，开发了环状脒（2-氨基-1-吡咯啉）的简便合成-受体环丙烷（DAC）。除此之外，该方案已成功扩展以构建二聚脒衍生物并高效进行克级合成。
• Assessing the utility of HAlCl2 derived vinylalanes for Michael addition
  作者：Darren Willcox、Humaira Gondal、Marc Garcia Civit、Simon Woodward

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.105

  日期：2014.3

  Rare alkenylalanes are prepared by Cp2TiCl2 or Cp-2*grCl(2) (Cp = eta-C5H5; CP* = eta-C5Me5) catalysed addition of HAlCl2 center dot(THF)(2) to terminal alkynes ((RC)-C-1 CH; R-1 = alkyl). Use of minimum head-volume sealed vials maximises the hydroalumination yields of volatile alkynes. Facile 1,4-addition of the resultant alkenylalanes to unsaturated malonates (RCH)-C-2=C(CO2R3)(2) (R-2 = alkyl, aryl, R-3 = alkyl) is observed providing rapid and convenient access to the addition products. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Process for the preparation of cyclopropylacetylene and its derivatives
  申请人：KURARAY CO., LTD.

  公开号：EP0847974B1

  公开（公告）日：2002-06-05
• US5955627A
  申请人：——

  公开号：US5955627A

  公开（公告）日：1999-09-21