N,N-二甲基氨基-2,4-戊二烯-5-醛 | 4688-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: N,N-二甲基氨基-2,4-戊二烯-5-醛
• 英文名称: Zincke aldehyde
• 英文别名: (2E,4E)-5-(dimethylamino)penta-2,4-dienal；(E,E)-5-(dimethylamino)-2,4-pentadienal；(E,E)-5-(dimethylamino)penta-2,4-dienal；(2E,4E)-5-dimethylaminopentadienal；5-Dimethylamino-2,4-pentadienal；5-dimethylaminopenta-2,4-dienal；N,N-Dimethylamino-2,4-pentadiene-5-al
• CAS: 4688-60-2；39787-32-1
• 化学式: C₇H₁₁NO
• 分子量: 125.17
• InChiKey: MJPXUXNGHKYZIV-GGWOSOGESA-N

物化性质

• 熔点：
  59-60 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  118-125 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  0.921±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-二甲基氨基-2,4-戊二烯-5-醛 在 甲醇 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以93%的产率得到BETA-丙内酯
  参考文献：
  名称：

  一种简便的合成2-取代的戊二醛盐和2-取代的戊二醛衍生物的方法

  摘要：

  由相应的吡啶鎓盐完成了2-取代的戊二醛盐的方便且可扩展的合成。戊二醛盐还被转化为氨基戊二烯衍生物。 锌醛-氨基戊二烯衍生物-吡啶鎓盐-戊二醛

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217105
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 在 水 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 N,N-二甲基氨基-2,4-戊二烯-5-醛
  参考文献：
  名称：

  A Synthesis of Alsmaphorazine B Demonstrates the Chemical Feasibility of a New Biogenetic Hypothesis

  摘要：

  An N-oxide fragmentation/hydroxylamine oxidation/intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition. Cascade, efficiently converted an oxidized congener of akuammicine into the complex, hexacyclic architecture of the alsmaphorazine alkaloids. This dramatic structural Change shows the chemical feasibility of our novel proposal for alsmaphorazine biogenesis, Critical to these endeavors was a marked improvement in our previously reported Zincke aldehyde cycloaddition approach to indole alkaloids, which permitted the gram--scale synthesis of akuammicine. The chemoselective oxidations of akuammicine leading tip to the key rearrangement also generated several biogenetically related alkaloids of the alstolucine and alpneumine families.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04686

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of <i>Z</i>-Dienes via an Unexpected Pericyclic Cascade Rearrangement of 5-Amino-2,4-pentadienals
  作者：Sarah E. Steinhardt、Joel S. Silverston、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/ja8028125

  日期：2008.6.18

  Donor-acceptor dienes known as Zincke aldehydes, which derive readily from the ring-opening reactions of pyridinium salts with secondary amines, undergo a fascinating thermal rearrangement reaction to afford Z-alpha,beta,gamma,delta-unsaturated amides with excellent stereoselectivity. Efficient, stereocontrolled access to Z-trisubstituted alkenes with two different substitution patterns is possible

  被称为锌醛的供体 - 受体二烯很容易从吡啶盐与仲胺的开环反应中衍生出来，经过引人入胜的热重排反应以提供具有优异立体选择性的 Z-α、β、γ、δ-不饱和酰胺。从适当取代的吡啶衍生物开始，可以通过三个步骤有效地、立体控制地获得具有两种不同取代模式的 Z-三取代烯烃。初步研究表明，酰胺和单取代的烯烃末端都可以选择性地官能化。易于获取、范围的普遍性和容易的产品操作使该过程对复杂多烯的合成具有吸引力。
• Synthesis of δ-Tributylstannyl-α,β,γ,δ-Unsaturated Aldehydes from Pyridines
  作者：Theo D. Michels、Jong Uk Rhee、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/ol8020435

  日期：2008.11.6

  Zincke aldehydes, which are readily available from the ring-opening reaction of pyridinium salts, are easily converted into delta-tributylstannyl-alpha,beta,gamma,delta-unsaturated aldehydes (stannyldienals) by the action of tributylstannyllithium. This reaction appears to proceed via 1,6-stannyllithium addition/elimination of lithium dialkylamide. Several stannyldienals of significant utility for

  容易从吡啶鎓盐的开环反应获得的锌醛，在三丁基锡烷基锂的作用下，很容易转化为δ-三丁基锡烷基-α，β，γ，δ-不饱和醛（苯乙烯基）。该反应似乎是通过1，6-锡烷基锂加成/消除二烷基酰胺锂而进行的。通过这种途径已经制备了几种对合成多烯天然产物具有重要效用的苯乙烯亚胺，其收率适中，但是使用便宜的试剂在多克规模上是成功的。类似地，可以从相应的乙烯基酰胺中获得简单的苯乙烯烯醛和苯乙烯烯酮。
• N.C.A. 11C-labelling of benzenoid compounds in ring positions: Synthesis of nitro-[1-11C]benzene and [1-11C]aniline
  作者：J. Steinbach、P. Mäding、F. Füchtner、B. Johannsen

  DOI：10.1002/jlcr.2580360104

  日期：1995.1

  The paper describes the first method for n.c.a 11C-ring labelling of benzenioid compounds having a reactive group for further derivatization by use of the known principle of synchronous six-electron cyclization of hexatriene systems into aromatics. Nitro-[11C]methane (1) prepared from cyclotron-produced [11C]carbon dioxide reacts in the presence of t-BuOK with 5-dimethylaminopenta-2,4-dienylidene-dimethylammonium perchlorate (2) to form 6-nitro-1-dimethylamino-[6-11C]hexatriene (3) follow by cyclization/ aromatization into nitro-[1-11C]-benzene (4) at increased temperatures. Starting from 1, nitro-[1-11C]benzene of a radiochemical purity of about 92 % and a mean specific radioactivity of 1 Ci/μmol was obtained within 7 min. Related to [11C]CO2, the reproducible radiochemical yield of 4 (decay-corrected) was 80±5 %. Reduction of 4 by heating the above reaction mixture with aqueous Na2S gave [1-11C]aniline (5) of aradiochemical purity of about 81 %. The reproducible radiochemical yield of 5 (decay-corrected) in relation to [11C]CO2 was 65±5 %, the synthesis time from 1 was 18 min.

  该论文描述了首个用于对具备进一步衍生化活性基团的苯环类化合物进行n.c.a 11C-环标记的方法，该方法利用已知的六电子环化将己三烯系统同步转化为芳香族化合物的原理。由回旋加速器产生的[11C]二氧化碳制备的硝基[11C]甲烷(1)，在叔丁基钾的存在下与5-二甲氨基戊-2,4-二烯基二甲基铵高氯酸盐(2)反应，形成6-硝基-1-二甲氨基[6-11C]己三烯(3)，随后在升温条件下环化/芳香化成硝基[1-11C]苯(4)。从1开始，在7分钟内获得了放射化学纯度约为92%、平均比放射性为1 Ci/μmol的硝基[1-11C]苯。相对于[11C]CO2，4的可重复放射化学产率(衰变校正)为80±5%。通过在上述反应混合物中加热与水溶液Na2S反应，将4还原，得到放射化学纯度约为81%的[1-11C]苯胺(5)。相对于[11C]CO2，5的可重复放射化学产率(衰变校正)为65±5%，从1开始的合成时间为18分钟。
• Radical Reactions Induced by Visible Light in Dichloromethane Solutions of Hünig's Base: Synthetic Applications and Mechanistic Observations
  作者：Alexander Böhm、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201603303

  日期：2016.10.24

  cyanine dyes and that the reductive quenching of radical intermediates is at least partially due to hydrogen abstraction from the solvent. As a consequence, a reductive cyclization of the starting materials is favored in CD2Cl2 solutions as shown for two β‐(3‐iodopropoxy)‐substituted tetronates, which underwent in dichloromethane almost exclusive reduction, but gave predominantly the cyclization products

  β-（3-碘丙氧基）-取代的α，β-不饱和内酰胺，内酯和环烯酮（八个例子）在N，N-二异丙基乙胺（Hünig碱）的二氯甲烷溶液中进行可见光照射（λ）＝ 419nm）。除了简单的还原反应（加氢加碘）外，在三例中还观察到了显着的环化程度。与底物的转化同时，观察到形成了颜色强烈的副产物。根据质谱证据并与已知化合物进行比较，将副产物鉴定为花青染料。它们的形成支持了以下假设：Hünig碱的二氯甲烷溶液的辐射导致自由基的形成，而自由基又可以引发自由基反应或与花菁前体结合。氘标记实验表明，一当量的二氯甲烷被掺入花青染料中，自由基中间体的还原猝灭至少部分是由于从溶剂中抽出氢。如图所示，是两个β-（3-碘丙氧基）-取代的四价酸盐的2 Cl 2溶液，它们在二氯甲烷中几乎全部还原，但主要生成CD 2 Cl 2中的环化产物。
• Total synthesis of marinomycin A using salicylate as a molecular switch to mediate dimerization
  作者：P. Andrew Evans、Mu-Hua Huang、Michael J. Lawler、Sergio Maroto

  DOI：10.1038/nchem.1330

  日期：2012.8

  development of new antibiotics a World Health Organization priority. Marinomycin A is a member of a new class of bis-salicylate-containing polyene macrodiolides, which have potent antibiotic activity against methicillin-resistant Staphylococcus aureus and vancomycin-resistant Enterococcus faecium. Herein, we describe a triply convergent synthesis of this agent using the salicylate as a novel molecular switch

  抗生素在人类健康中发挥着重要作用，因为它们能够治疗危及生命的细菌感染。抗生素耐药性问题日益严重，使开发新抗生素成为世界卫生组织的优先事项。Marinomycin A 是一类新的含双水杨酸酯的多烯大二醇，对耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌和耐万古霉素的屎肠球菌具有强效抗生素活性. 在此，我们描述了使用水杨酸盐作为大二内酯化学选择性构建的新型分子开关的三重收敛合成。这一策略提出了关于水杨酸盐的生物合成作用及其对这些类型药物作用机制的潜在影响的新问题。例如，与通过环应变增强环酰胺亲电性的青霉素相反，水杨酸盐通过分子内共振辅助氢键降低芳基酯的亲电性，以提供酰胺替代物。

表征谱图