(+)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphanyl)butane | 119479-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphanyl)butane
• 英文别名: (+)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butane；(2S,3S)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butane；(+)-DIOP；[(4R,5S)-5-(diphenylphosphanylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl-diphenylphosphane
• CAS: 119479-50-4
• 化学式: C₃₁H₃₂O₂P₂
• 分子量: 498.541
• InChiKey: VCHDBLPQYJAQSQ-RNPORBBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphanyl)butane 、 (η-1,5-cyclooctadiene)[3-hydroxymethylene-(1R)-campherato]rhodium(I) 以 乙腈 为溶剂， 以77%的产率得到[(-)-diop][3-hydroxymethylene-(1R)-campherato]rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  Asymmetrische katalyse 104. Doppelte stereoselektion in rhodium-katalysatoren bei der enantioselektiven hydrierung von

  摘要：

  Optically active rhodium catalysts with double stereoselection were prepared from the optically active chelating phosphanes Diop and Norphos and eta-1,5-cyclooctadiene rhodium complexes which contain the anions of optically active 1,3-diketones and 1,3-ketoimines based on camphor. Use of these complexes in the homogeneous enantioselective hydrogenation of (Z)-alpha-N-acetamidocinnamic acid to N-acetylphenylalanine gave optical inductions up to 90.7% and 92.3% ee for Diop and Norphos complexes, respectively. These results exceed those obtained with the corresponding phosphane-rhodium systems without additional optically active coligands.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06456-x
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 一氧化碳 、 硝基苯 、 原甲酸三甲酯 在 (+)-2,3-O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphanyl)butane 、 水 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 70.0~110.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 6.5h， 以22.5 mmol的产率得到甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  二甲酸钯膦配合物对甲醇中硝基苯的羰基化：一个意外的复杂的催化反应网络，以Pd-酰亚胺基中间体为中心

  摘要：

  在硝基苯与一氧化碳在甲醇中的反应中，研究了二齿二芳基膦配体（P 2）的钯配合物的反应性。仔细分析反应混合物后发现，除经常报告的硝基苯还原产物[氨基甲酸苯甲酯（MPC），N，N'-二苯脲（DPU），苯胺，偶氮苯（Azo）和and氧基苯（Azoxy）]之外，大量共生产了甲醇的氧化产物（碳酸二甲酯（DMC），草酸二甲酯（DMO），甲酸甲酯（MF），H 2 O和CO）。从这些观察结果可以得出结论，几种催化过程同时进行，并通过共同的催化中间体偶联。从P 2 Pd开始0化合物在原位形成，氧化钯酰亚胺化合物P 2的Pd II NPh，可以通过硝基苯1）的去氧化用CO的两个分子，2）用CO的两个分子和两个甲醇的酸性质子实现3）具有一个甲醇分子的所有四个氢原子。P的减少2钯II NPh至P 2的Pd 0使整个过程具有催化作用，同时形成Azo（xy），MPC，DPU和苯胺。有人提出，Pd-亚氨基是一种中心

  DOI：

  10.1002/chem.201100923

文献信息

• Novel diphosphine platinum cations: NMR and M�ssbauer spectra and catalytic studies
  作者：T KEGL

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05630-8

  日期：1996.1

  has been investigated by NMR spectroscopy. [Pt(diphosphine) (PMe3)2]2+, [Pt(diphosphine)2]2+ and [Pt((S,S)-bdpp)((S,S)-chiraphos)]2+ cations have been characterized by 31P NMR and conductivity measurements. The presence of tin(II) chloride promotes the formation of the complex cations. Evidence for coordination of the diphosphine in monodentate mode has benn obtained by NMR spectroscopy. The platinum

  已经通过NMR光谱研究了PtCl 2（二膦）与单和​​二齿膦的反应。[Pt（二膦）（PMe 3）2 ] 2 +，[Pt（二膦）2 ] 2+和[Pt（（S，S）-bdpp）（（S，S）-chiraphos）] 2+阳离子已被以31为特征P NMR和电导率测量。氯化锡（II）的存在促进了复合阳离子的形成。通过NMR光谱已经获得了在单齿模式下二膦配位的证据。具有铂-锡键和离子的复合物用的SnCl铂物种3 -的抗衡离子可以容易地通过进行区分119的Sn穆斯堡尔谱。与[PT（（苯乙烯的不对称氢甲酰化小号，小号）-bdpp）2 ] 2+（的SnCl 3 - ）2作为催化剂前体，得到化学疗法，区域选择性和对映选择性从与所述共价氯铂酸获得的那些不同的（的SnCl 3）（（S，S）-bdpp）作为催化剂前体。
• Rhodium(III) complexes of (EEE)-1,5,9-cyclododecatriene. Syntheses, structures and absolute configurations of derivatives of catena-poly-[μ-dichloro-(1,2,12-η)-1,5,8 cyclododecatrienylrhodium]
  作者：Gastone Paiaro、Luciano Pandolfo、Paolo Ganis、Giovanni Valle、Silvio Darin Fioretto

  DOI：10.1016/0022-328x(94)00036-c

  日期：1995.2

  The reaction of RhCl3·3H2O with (EEE)-1,5,9-cyclododecatriene in alcohols gives a red polymeric solid compound with chlorine bridges, 1, in which the hydrocarbon moiety has been reported to be bonded to the metal via an η3-allylic bond. Re-examination of this reaction has led to the isolation of soluble derivatives obtained by breaking the chlorine bridges with chelating diphosphines and diamines.

  RhCl 3 ·3H 2 O与（EEE）-1,5,9-环十二碳三烯在醇中的反应生成带有氯桥1的红色聚合固体化合物，据报道其中的烃部分通过的η 3 -烯丙基键。该反应的重新检查导致分离出可溶的衍生物，该可溶的衍生物是通过用螯合的二膦和二胺破坏氯桥而获得的。对二膦基和二氨基衍生物的单晶进行X射线分析表明，组成为C 12 H 17的环烯烃残基已经经历了异构化。与金属键合不涉及的两个双键是5,8而不是5,9。
• Synthetic studies of permethylcyclopentadienyl ruthenium(II) complexes involving dppf, (±)-BINAP and (±)-DIOP ligands
  作者：Masaru Sato、Manabu Asai

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05782-k

  日期：1996.2

  1,1′-Bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf) reacted with RuCl(Ph3P)2Cp∗ to give RuCl(dppf)Cp∗ in good yield. The complex reacted with AgBF4 in acetonitrile to give [Ru(CH3CN) (dppf)Cp∗]BF4 quantitatively and in acetone to give in good yield. The structure of the latter was determined by X-ray analysis. (±)-BINAP and (±)-DIOP were reacted with to give and respectively, in moderate yields. They reacted

  1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）与RuCl（Ph 3 P）2 Cp ∗反应生成RuCl（dppf）Cp ∗，收率高。该络合物与AgBF 4在乙腈中反应，定量生成[Ru（CH 3 CN）（dppf）Cp ∗ ] BF 4，在丙酮中定量得到[Ru（CH 3 CN）（dppf）Cp ∗ ] BF 4。后者的结构通过X射线分析确定。使（±）-BINAP和（±）-DIOP反应，分别以适中的产率得到和。它们在NH 4 PF 6存在下与苯乙炔反应，得到相应的Ru II苯乙炔化物络合物。在这些二膦配合物的存在下，苯乙炔与烯丙醇的不对称缩合是不成功的。
• Enantioselective catalysis
  作者：Henri Brunner、Darijo Mijolovic

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01082-1

  日期：1999.4

  The optically active complex [(-)-diop]Rh(mu(2)-H)(2)WCp2}PF6 was prepared and characterized. In four different models of enantioselective catalysis the complex gave the same enantioselectivity as the catalysts [Rh(cod)Cl](2)/(-)-diop and [Rh(cod)Cl](2)/(-)-diop/Cp2WH2. (C) 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• Preparation of Enantiomerically Pure 5-Palladatricyclo[4.1.0.02, 4]heptanes and Conversion into Enantiomerically Pure Complexes with Helical Chirality at Palladium
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Frank Naumann、Ralf Probst、Jan W. Bats

  DOI：10.1002/anie.199701041

  日期：1997.2.3