4,5,7-tri-O-benzyl-1,2-didehydro-1,2-dideoxy-3-O-methoxymethyl-D-manno-heptitol | 257603-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4,5,7-tri-O-benzyl-1,2-didehydro-1,2-dideoxy-3-O-methoxymethyl-D-manno-heptitol
• 英文别名: (2R,3R,4R,5R)-5-(methoxymethoxy)-1,3,4-tris(phenylmethoxy)hept-6-en-2-ol
• CAS: 257603-79-5
• 化学式: C₃₀H₃₆O₆
• 分子量: 492.612
• InChiKey: KPHNZFYLVQQHAD-SKKKGAJSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5,7-tri-O-benzyl-1,2-didehydro-1,2-dideoxy-3-O-methoxymethyl-D-manno-heptitol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal 、 Wilkinson's catalyst 盐酸 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 氘 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 methyl (4-2H,4a-2H)-4a-carba-β-D-arabinofuranoside
  参考文献：
  名称：

  甲基4a-氨基甲酸酯-D-阿拉伯呋喃糖苷的合成和构象研究。

  摘要：

  据报道，合成了甲基α-D-阿拉伯呋喃糖苷和甲基β-D-阿拉伯呋喃糖苷的羧甲醚类似物（3和4）。开发的途径涉及将D-甘露糖转化为适当保护的二烯（13），然后通过烯烃复分解环化。将所得的环戊烯（14）进行立体选择性氢化，以提供可用于合成两个靶的中间体。通过使用核磁共振波谱学，我们已经探测了3和4的环构象，以及关于C（4）-C（5）和C（1）-O（1）键的旋转异构体。这些研究表明，这些Carcarbugars和其糖苷亲本之间的环构象存在差异（1和2）。但是，在相对于1和2的3和4中，C（4）-C（5）键的旋转异构平衡中只有很小的差异。关于C（1）-O（1）键，来自3和4的NOE数据表明，关于该键的偏爱位置与糖苷中的偏爱位置相似。也就是说，甲基是抗C（2）的。但是，通过测量甲基与C（2）或C（4a）之间的（3）J（C，C）不能确定这种偏好。

  DOI：

  10.1021/jo010827r
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基三苯基膦烷 、 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-methoxymethyl-α/β-D-mannopyranose 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.17h， 以78%的产率得到4,5,7-tri-O-benzyl-1,2-didehydro-1,2-dideoxy-3-O-methoxymethyl-D-manno-heptitol
  参考文献：
  名称：

  甲基4a-氨基甲酸酯-D-阿拉伯呋喃糖苷的合成和构象研究。

  摘要：

  据报道，合成了甲基α-D-阿拉伯呋喃糖苷和甲基β-D-阿拉伯呋喃糖苷的羧甲醚类似物（3和4）。开发的途径涉及将D-甘露糖转化为适当保护的二烯（13），然后通过烯烃复分解环化。将所得的环戊烯（14）进行立体选择性氢化，以提供可用于合成两个靶的中间体。通过使用核磁共振波谱学，我们已经探测了3和4的环构象，以及关于C（4）-C（5）和C（1）-O（1）键的旋转异构体。这些研究表明，这些Carcarbugars和其糖苷亲本之间的环构象存在差异（1和2）。但是，在相对于1和2的3和4中，C（4）-C（5）键的旋转异构平衡中只有很小的差异。关于C（1）-O（1）键，来自3和4的NOE数据表明，关于该键的偏爱位置与糖苷中的偏爱位置相似。也就是说，甲基是抗C（2）的。但是，通过测量甲基与C（2）或C（4a）之间的（3）J（C，C）不能确定这种偏好。

  DOI：

  10.1021/jo010827r

文献信息

• Total Synthesis of Both Methyl 4a-Carba-<scp>d</scp>-arabinofuranosides
  作者：Christopher S. Callam、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/ol9912682

  日期：2000.1.1

  [reaction: see text] The total synthesis of methyl 4a-carba-alpha-D-arabinofuranoside (1) and methyl 4a-carba-beta-D-arabinofuranoside (2) has been achieved starting from D-mannose (5). Key transformations included a ring-closing metathesis of diene 11 employing Schrock's catalyst followed by a stereoselective hydrogenation with Wilkinson's catalyst.

  [反应：见正文]从D-甘露糖（5）开始，已实现了甲基4a-氨基-α-D-阿拉伯呋喃糖苷（1）和甲基4a-氨基-β-D-阿拉伯呋喃糖苷（2）的全合成。关键的转化包括使用Schrock催化剂的二烯11闭环易位，然后用Wilkinson催化剂进行立体选择性氢化。