2-cyclohexylmethylcyclobutanone | 624733-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-cyclohexylmethylcyclobutanone
• 英文别名: 2-(Cyclohexylmethyl)cyclobutan-1-one
• CAS: 624733-44-4
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: QPXQRIXJFVDCQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclohexylmethylcyclobutanone 在 montmorillonite K-10 、 三溴化硼 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,1-dibromo-2-cyclohexylmethylcyclobutane
  参考文献：
  名称：

  生成双二溴环丁烷的新途径：2-取代的环丁酮缩醛的合成及其与三溴化硼的反应。

  摘要：

  除了母体环丁酮缩醛以外，还从它们相应的环丁酮合成了九个2-取代的环丁酮缩醛，随后用三溴化硼处理。取代基分别为烷基链或苯基和苄基。在大多数情况下，这些反应中获得的主要化合物是双溴双环丁烷，其收率在50％到73％之间。过量2倍的BBr3和在-78摄氏度下3小时的反应时间可提供最佳收率。在四种情况下，根本没有观察到二溴化物的形成，并且环丁酮缩醛被水解为相应的环丁酮。这可能是由于过渡态中乙缩醛和BBr3的位阻增加所致。

  DOI：

  10.1021/jo035295o
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以80 %的产率得到2-cyclohexylmethylcyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  迈向化学构造器：环酮正式 α-烷基化的乐高式方法

  摘要：

  开发了 α-亚甲基酮的正式 α-烷基化的概念策略。通过合成烯胺酮（步骤 1）并用有机镁处理（步骤 2）以及随后的催化氢化（步骤 3，1° 烷基）或有机铜试剂（步骤 3），在各种酮的 α 位生成不同的 1° 和 2° 烷基取代基（步骤4，2°烷基）。证明了对酯、Boc 保护的胺和 α-氟取代的酮部分的耐受性。该方法适用于天然产物后期修饰。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02628

文献信息

• α-Tetrasubstituted Aldehydes through Electronic and Strain-Controlled Branch-Selective Stereoselective Hydroformylation
  作者：Josephine Eshon、Floriana Foarta、Clark R. Landis、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01431

  日期：2018.9.7

  high conversions and yields of tetrasubstituted aldehydes (e.g., 13:1 regioselectivity, 85% ee, and <1% hydrogenation for 1-fluoromethyl acrylate). The scope also encompasses both acyclic 1,1′-disubstituted and trisubstituted, electron-poor alkenes as well as di- and trisubstituted alkenes composed of small rings with exocyclic and endocyclic unsaturation. For example, 1-methylene-β-lactam furnished

  加氢甲酰化利用二氢，一氧化碳和催化剂将烯烃转化为醛。这项工作将手性双二氮杂膦烷（BDP）和双膦酰氨基乙烷连接的铑络合物应用于各种烯烃的加氢甲酰化反应，以生产手性四取代的醛。带有吸电子取代基的1,1'-二取代丙烯酸酯在温和条件下（1摩尔％的催化剂/ BDP配体，150 psig气体，60°C）以高转化率和四取代醛（例如13：1区域选择性）收率进行加氢甲酰化，1-85％ee和小于1％的氢化反应（对于丙烯酸1-氟甲基丙烯酸酯）。该范围还涵盖无环的1,1'-二取代和三取代的贫电子烯烃，以及由具有环外和环内不饱和键的小环组成的二和三取代的烯烃。例如，1-亚甲基-β-内酰胺为四取代的醛提供了98％的选择性和高达83％的ee。值得注意的是，手性三取代双环亚甲基氮丙啶以> 50催化剂周转/小时的速率以> 99％的区域选择性和> 19：1的非对映选择性转化为四取代的醛。HRh（BDP）（CO）非催化反应的N
• Unexpected Pd/C-catalyzed room temperature and atmospheric pressure hydrogenation of 2-methylenecyclobutanones
  作者：Yufan Yang、Mengxuan Li、Hongen Cao、Xu Zhang、Lei Yu

  DOI：10.1016/j.mcat.2019.110450

  日期：2019.9

  Pd/C-catalyzed hydrogenation reaction of 2-methylenecyclobutanones (2-MCBones) occurs at their exocyclic CC sites regio-specifically to produce 2-substituted cyclobutanones, which are useful building blocks for the synthesis of drug and pesticide intermediates and are key intermediates in the total synthesis of many natural products. Surprisingly, atmospheric pressure H2 in balloon can be used as the

  Pd / C催化的2-亚甲基环丁酮（2-MCBones）的氢化反应在其环外C C区域发生区域特异性地生成2-取代的环丁酮，这是合成药物和农药中间体的有用组成部分，并且是关键中间体在许多天然产物的总合成中。出乎意料的是，气球中的大气压H 2可以用作便宜，清洁和安全的还原剂，并且反应在室温（25°C）时平稳进行。定量计算表明，四元环与环外C的共同作用导致分子内环应变的释放2-MCBones中的C键为反应提供了额外的动态驱动力。还发现环外C C的释放的氢化能比C O高，这是反应良好区域选择性的原因。这些新发现可以拓宽对应变有机分子的催化氢化反应的理解。
• A Novel Route to Geminal Dibromocyclobutanes:  Syntheses of 2-Substituted Cyclobutanone Acetals and Their Reaction with Boron Tribromide
  作者：Tore Nordvik、Udo H. Brinker

  DOI：10.1021/jo035295o

  日期：2003.11.1

  Nine 2-substituted cyclobutanone acetals, in addition to the parent cyclobutanone acetal, were synthesized from their corresponding cyclobutanones and subsequently treated with boron tribromide. The substituents were either alkyl chains or a phenyl and a benzyl group, respectively. The major compounds obtained in these reactions were, in most cases, the geminal dibromocyclobutanes which were obtained

  除了母体环丁酮缩醛以外，还从它们相应的环丁酮合成了九个2-取代的环丁酮缩醛，随后用三溴化硼处理。取代基分别为烷基链或苯基和苄基。在大多数情况下，这些反应中获得的主要化合物是双溴双环丁烷，其收率在50％到73％之间。过量2倍的BBr3和在-78摄氏度下3小时的反应时间可提供最佳收率。在四种情况下，根本没有观察到二溴化物的形成，并且环丁酮缩醛被水解为相应的环丁酮。这可能是由于过渡态中乙缩醛和BBr3的位阻增加所致。
• 10.1021/acs.joc.3c02628
  作者：Frolov, Andriy I.、Chuchvera, Yaroslav O.、Ostapchuk, Eugeniy N.、Druzhenko, Tetiana V.、Volochnyuk, Dmytro M.、Ryabukhin, Serhiy V.

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02628

  日期：——

  generated in the α-position of various ketones via synthesis of enaminone (step 1) and treatment with organomagnesium (step 2) with subsequent catalytic hydrogenation (step 3, 1° alkyl) or organocopper reagents (step 4, 2° alkyl). Tolerance toward ester, Boc-protected amine, and α-fluoro-substituted ketone moieties was demonstrated. The suitability of the method for late-stage natural product modification

  开发了 α-亚甲基酮的正式 α-烷基化的概念策略。通过合成烯胺酮（步骤 1）并用有机镁处理（步骤 2）以及随后的催化氢化（步骤 3，1° 烷基）或有机铜试剂（步骤 3），在各种酮的 α 位生成不同的 1° 和 2° 烷基取代基（步骤4，2°烷基）。证明了对酯、Boc 保护的胺和 α-氟取代的酮部分的耐受性。该方法适用于天然产物后期修饰。