allyl 2-O-benzoyl-6-O-benzyl-α-D-galactopyranoside | 78878-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 2-O-benzoyl-6-O-benzyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4S,5R,6R)-4,5-dihydroxy-6-(phenylmethoxymethyl)-2-prop-2-enoxyoxan-3-yl] benzoate
• CAS: 78878-42-9
• 化学式: C₂₃H₂₆O₇
• 分子量: 414.455
• InChiKey: FJXVLWQXMUDZIR-MKQKURRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-O-benzoyl-6-O-benzyl-α-D-galactopyranoside 在 palladium on activated charcoal potassium cyanide 、 水 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 123.5h， 生成 1-丙基-4-O-beta-吡喃半乳糖基-alpha-吡喃半乳糖苷
  参考文献：
  名称：

  丙基4-O-β-D-吡喃半乳糖基-α-D-吡喃半乳糖苷的合成研究。

  摘要：

  2-O-苯甲酰基-3,6-二-O-苄基-4-O-（氯乙酰基）-，4-O-乙酰基-2-O-苯甲酰基-3,6-二-O-苄基-和2将-O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苄基-α-D-吡喃半乳糖基氯转化为相应的2,2,2-三氟乙烷磺酸盐，并用烯丙基2-O-苯甲酰基-3处理， 6-二-O-苄基-α-D-吡喃半乳糖苷，得到烯丙基2-O-苯甲酰基-4-O- [2-O-苯甲酰基-3,6-二-O-苄基-4-O-（氯乙酰基）-β-D-吡喃半乳糖苷] -3,6-二-O-苄基-α-D-吡喃半乳糖苷（26; 41％产率），烯丙基4-O-（4-O-乙酰-2-O-苯甲酰基- 3,6-二-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖基）-2-O-苯甲酰基-3,6-二-O-苄基-α-D-吡喃半乳糖苷（27;收率62％）和烯丙基2- O-苯甲酰基-4-O-（2-O-苯甲酰基-3,4,6-三-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖基）-3,6-二-O-苄基-α-D-吡喃半乳糖苷（

  DOI：

  10.1016/0008-6215(84)85244-1
• 作为产物：
  描述：

  allyl 6-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside 在 盐酸 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 allyl 2-O-benzoyl-6-O-benzyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  寡糖合成的“标准化中间体”。β-连接的内部d-吡喃半乳糖单位的前体，在第4位或第4位和第2位具有链延伸

  摘要：

  摘要用烯丙基6-O-苄基-3,4-O-异亚丙基-α-d-吡喃半乳糖苷（1）制备了一系列2-O-苯甲酰基-3,6-di-O-苄基-α-d -在第4位带有第二个苯甲酰基（11，17a）或选择性除去的临时保护基（17b-d）的-吡喃半乳糖基卤化物。在一种合成方案中，使用2-丁烯基（巴豆基）进行瞬态保护在2位的2，4-二苯基上，通过选择性酰化2，4-二醇（6）并入2-O-苯甲酰基。在更直接的方案中，在第一步（1→12）中引入了2-O-苯甲酰基。O-3的选择性苄基化是通过α-溴甲苯对3,4-O-二丁基亚锡衍生物（4和14）的作用完成的。分别为苯甲酰基，烯丙基，叔丁基二甲基甲硅烷基和四氢-2-吡喃基 通过否则完全取代的1-丙烯基糖苷7或其前驱物15的衍生作用并入4位上。通过汞离子催化的水解将完全取代的丙烯基糖苷（8a-d）转化为1-羟基化合物（9a-d），然后通过与六甲基磷化三酰胺-四氯化碳反应将其直

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)80851-4

文献信息

• Highly Efficient Sialylation towards α(2-3)- and α(2-6)-Neu5Ac-Gal Synthesis: Significant ‘Fixed Dipole Effect’ of <i>N</i>-Phthalyl Group on α-Selectivity
  作者：Koichi Fukase、Katsunori Tanaka、Takashi Goi

  DOI：10.1055/s-2005-921889

  日期：——

  Highly α-selective sialylation of sialic acid N-phenyltrifluoroacetimidate with galactose acceptors, up to 100:0 and 92% for α(2-6)-sialoglycoside, while 97:3 and 77% for α(2-3)-sialoglycoside linkage formations, has been realized by introducing the C-5 N-phthalyl group on the donor. The ‘fixed dipole effect’ of N-phthalyl group was proposed in order to explain the high reactivity and α-selectivity. The N-phthalyl group was removed by treatment with ­methylhydrazine acetate, of which Neuα-Gal units can be readily applicable to the synthesis of a variety of N-linked oligosaccharides.

  唾液酸 N-苯基三氟乙酰亚胺酯与半乳糖受体的高度 α 选择性唾液酸化，α(2-6)-唾液酸糖苷高达 100:0 和 92%，而 α(2-3) 高达 97:3 和 77% -唾液酸糖苷键的形成，是通过在供体上引入C-5 N-邻苯二甲酰基团来实现的。为了解释N-邻苯二甲酰基的高反应性和α选择性，提出了“固定偶极效应”。通过用乙酸甲酯肼处理去除N-邻苯二甲酰基，其中Neuα-Gal单元可以很容易地适用于多种N-连接寡糖的合成。
• Reinvestigation of the C5-acetamide sialic acid donor for α-selective sialylation: practical procedure under microfluidic conditions
  作者：Yosuke Uchinashi、Masahiro Nagasaki、Jiazhou Zhou、Katsunori Tanaka、Koichi Fukase

  DOI：10.1039/c1ob06164j

  日期：——

  Despite the previous literature describing the “low-to-modest” efficiency, the readily available C5-acetamide donor was reinvestigated for its use in α-sialylation under microfluidic conditions. The N-phenyltrifluoroacetimidate donor was efficiently mixed with an appropriate amount of TMSOTf to produce the α(2–6) and α(2–3)-sialylation products of galactose and glucosamine acceptors in excellent yields and with nearly perfect α-selectivity.

  尽管之前的文献描述了 "低至最低 "的效率，但我们还是重新研究了在微流体条件下δ-ialylation中使用的现成的C5-乙酰胺供体。N- 苯基三氟乙酰亚氨酸供体与适量的 TMSOTf 有效混合后，可生成半乳糖和葡萄糖胺受体的δ(2â6)和δ(2â3)-硅烷基化产物，产率极高，且具有近乎完美的δ选择性。
• Efficient Synthesis of the Disialylated Tetrasaccharide Motif in N-Glycans through an Amide-Protection Strategy
  作者：Jiazhou Zhou、Yoshiyuki Manabe、Katsunori Tanaka、Koichi Fukase

  DOI：10.1002/asia.201600139

  日期：2016.5.6

  glycosylation of a sialylated disaccharide with a glucosaminyl donor. This synthetic route enabled the synthesis of the as‐described disialylated structure. A more‐convergent route based on the glycosylation of two sialylated disaccharides was also established to scale up the synthesis. Protection of the amide groups in the sialic acid residues significantly increased the yield of the glycosylation reaction

  已合成了在一些N-聚糖末端发现的去唾液酸化的四糖Neu5Ac（α2,3）Gal（β1,3）[Neu5Ac（α2,6）] GlcNAc（1）。化合物1通过唾液酸供体和三糖之间的α-唾液酸化反应获得，三糖是由唾液酸化的二糖与葡萄糖胺基供体的糖基化反应合成的。这种合成途径能够合成上述的二烯丙基化结构。还建立了基于两种唾液酸化二糖糖基化的更趋同途径，以扩大合成规模。唾液酸残基中酰胺基的保护显着提高了两个唾液酸化二糖之间糖基化反应的产率，因此表明唾液酸残基上氢键的存在降低了它们的反应性。
• Practical and Efficient Method for α-Sialylation with an Azide Sialyl Donor Using a Microreactor
  作者：Yosuke Uchinashi、Katsunori Tanaka、Yoshiyuki Manabe、Yukari Fujimoto、Koichi Fukase

  DOI：10.1080/07328303.2014.880116

  日期：2014.2.12

  Efficient alpha-sialylation with a C5 azide sialyl donor was investigated under microfluidic conditions using a microreactor composed of a Comet X-01 micromixer and a tube reactor. Precise temperature control realized excellent alpha-selectivity, and Sia alpha(2,6)Gal, Sia alpha(2,3)Gal, and Sia alpha(2,9)Sia disaccharides were obtained in moderate to good yields.
• Highly Efficient α‐Sialylation by Virtue of Fixed Dipole Effects of<i>N</i>‐Phthalyl Group: Application to Continuous Flow Synthesis of α(2‐3)‐and α(2‐6)‐Neu5Ac‐Gal Motifs by Microreactor
  作者：Shin‐ichi Tanaka、Takashi Goi、Katsunori Tanaka、Koichi Fukase

  DOI：10.1080/07328300701634796

  日期：2007.10

  Highly alpha-selective sialylation of sialic acid N-phenyltrifluoroacetimidate with various galactose and lactose acceptors has been achieved by introducing the C-5 N-phthalyl group on the donor. The "fixed dipole effect" of the N-phthalyl group was proposed to explain the high reactivity and a-selectivity. The microfluidic system was applied to the present alpha-sialylation, which is amenable to large-scale synthesis. The N-phthalyl group was removed by treatment with methylhydrazine acetate, for which protocol can be readily applied to the synthesis of a variety of sialic acid-containing oligosaccharides.[GRAPHICS]