1-Butyl-2,6,6-trimethyl-4,8-dioxa-spiro[2.5]oct-1-ene | 620630-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Butyl-2,6,6-trimethyl-4,8-dioxa-spiro[2.5]oct-1-ene
• 英文别名: 2-Butyl-1,6,6-trimethyl-4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-ene
• CAS: 620630-11-7
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: LBBZGOHUZYMHHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Butyl-2,6,6-trimethyl-4,8-dioxa-spiro[2.5]oct-1-ene 在 Amberlyst 15 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以0.89 g的产率得到2-butyl-3-methylcyclopropenone
  参考文献：
  名称：

  高效的三键光化学生成：环戊烯酮的合成，性质和光脱羰基。

  摘要：

  烷基，芳基和杂原子取代的环丙烯酮的UV照射导致一氧化碳损失并形成相应炔烃的定量收率。光化学脱羰反应的量子产率从烷基取代的环丙烯酮的20％到30％到二苯基和二萘基环戊烯酮的70％以上。通过使用激光闪光光解法观察到该反应中中间体迅速形成（<5 ns），然后稍微慢一些（约40 ns）衰变。DFT计算使我们能够将这种中间体鉴定为由环丙烯酮环的碳-碳键之一裂解形成的两性离子物质。后者然后迅速损失一氧化碳以产生最终的炔属产物。尽管它们的光反应性很高，除羟基和甲氧基取代的环丙烯酮外，发现环丙烯酮是热稳定的化合物。后者甚至在室温下也能在羟基溶剂中进行快速溶剂分解。该反应对苯二炔结构原位生成的应用通过苯并二烯化的苯二炔12的光化学制备进行了说明。

  DOI：

  10.1021/jo034869m
• 作为产物：
  描述：

  2,2-bis-(chloromethyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 sodium amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 氨 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 1-Butyl-2,6,6-trimethyl-4,8-dioxa-spiro[2.5]oct-1-ene
  参考文献：
  名称：

  高效的三键光化学生成：环戊烯酮的合成，性质和光脱羰基。

  摘要：

  烷基，芳基和杂原子取代的环丙烯酮的UV照射导致一氧化碳损失并形成相应炔烃的定量收率。光化学脱羰反应的量子产率从烷基取代的环丙烯酮的20％到30％到二苯基和二萘基环戊烯酮的70％以上。通过使用激光闪光光解法观察到该反应中中间体迅速形成（<5 ns），然后稍微慢一些（约40 ns）衰变。DFT计算使我们能够将这种中间体鉴定为由环丙烯酮环的碳-碳键之一裂解形成的两性离子物质。后者然后迅速损失一氧化碳以产生最终的炔属产物。尽管它们的光反应性很高，除羟基和甲氧基取代的环丙烯酮外，发现环丙烯酮是热稳定的化合物。后者甚至在室温下也能在羟基溶剂中进行快速溶剂分解。该反应对苯二炔结构原位生成的应用通过苯并二烯化的苯二炔12的光化学制备进行了说明。

  DOI：

  10.1021/jo034869m