1-Butyl-2,6,6-trimethyl-4,8-dioxa-spiro[2.5]oct-1-ene | 620630-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Butyl-2,6,6-trimethyl-4,8-dioxa-spiro[2.5]oct-1-ene
• 英文别名: 2-Butyl-1,6,6-trimethyl-4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-ene
• CAS: 620630-11-7
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: LBBZGOHUZYMHHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Butyl-2,6,6-trimethyl-4,8-dioxa-spiro[2.5]oct-1-ene 在 Amberlyst 15 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以0.89 g的产率得到2-butyl-3-methylcyclopropenone
  参考文献：
  名称：

  高效的三键光化学生成：环戊烯酮的合成，性质和光脱羰基。

  摘要：

  烷基，芳基和杂原子取代的环丙烯酮的UV照射导致一氧化碳损失并形成相应炔烃的定量收率。光化学脱羰反应的量子产率从烷基取代的环丙烯酮的20％到30％到二苯基和二萘基环戊烯酮的70％以上。通过使用激光闪光光解法观察到该反应中中间体迅速形成（<5 ns），然后稍微慢一些（约40 ns）衰变。DFT计算使我们能够将这种中间体鉴定为由环丙烯酮环的碳-碳键之一裂解形成的两性离子物质。后者然后迅速损失一氧化碳以产生最终的炔属产物。尽管它们的光反应性很高，除羟基和甲氧基取代的环丙烯酮外，发现环丙烯酮是热稳定的化合物。后者甚至在室温下也能在羟基溶剂中进行快速溶剂分解。该反应对苯二炔结构原位生成的应用通过苯并二烯化的苯二炔12的光化学制备进行了说明。

  DOI：

  10.1021/jo034869m
• 作为产物：
  描述：

  2,2-bis-(chloromethyl)-5,5-dimethyl-1,3-dioxane 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 sodium amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 氨 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 1-Butyl-2,6,6-trimethyl-4,8-dioxa-spiro[2.5]oct-1-ene
  参考文献：
  名称：

  高效的三键光化学生成：环戊烯酮的合成，性质和光脱羰基。

  摘要：

  烷基，芳基和杂原子取代的环丙烯酮的UV照射导致一氧化碳损失并形成相应炔烃的定量收率。光化学脱羰反应的量子产率从烷基取代的环丙烯酮的20％到30％到二苯基和二萘基环戊烯酮的70％以上。通过使用激光闪光光解法观察到该反应中中间体迅速形成（<5 ns），然后稍微慢一些（约40 ns）衰变。DFT计算使我们能够将这种中间体鉴定为由环丙烯酮环的碳-碳键之一裂解形成的两性离子物质。后者然后迅速损失一氧化碳以产生最终的炔属产物。尽管它们的光反应性很高，除羟基和甲氧基取代的环丙烯酮外，发现环丙烯酮是热稳定的化合物。后者甚至在室温下也能在羟基溶剂中进行快速溶剂分解。该反应对苯二炔结构原位生成的应用通过苯并二烯化的苯二炔12的光化学制备进行了说明。

  DOI：

  10.1021/jo034869m

文献信息

• Highly Efficient Photochemical Generation of a Triple Bond:  Synthesis, Properties, and Photodecarbonylation of Cyclopropenones
  作者：Andrei Poloukhtine、Vladimir V. Popik

  DOI：10.1021/jo034869m

  日期：2003.10.1

  The latter then rapidly loses carbon monoxide to produce the ultimate acetylenic product. Despite their high photoreactivity, cyclopropenones were found to be thermally stable compounds with the exception of hydroxy- and methoxy-substituted cyclopropenones. The latter undergo rapid solvolysis in hydroxylic solvents even at room temperature. The application of this reaction to the in situ generation

  烷基，芳基和杂原子取代的环丙烯酮的UV照射导致一氧化碳损失并形成相应炔烃的定量收率。光化学脱羰反应的量子产率从烷基取代的环丙烯酮的20％到30％到二苯基和二萘基环戊烯酮的70％以上。通过使用激光闪光光解法观察到该反应中中间体迅速形成（<5 ns），然后稍微慢一些（约40 ns）衰变。DFT计算使我们能够将这种中间体鉴定为由环丙烯酮环的碳-碳键之一裂解形成的两性离子物质。后者然后迅速损失一氧化碳以产生最终的炔属产物。尽管它们的光反应性很高，除羟基和甲氧基取代的环丙烯酮外，发现环丙烯酮是热稳定的化合物。后者甚至在室温下也能在羟基溶剂中进行快速溶剂分解。该反应对苯二炔结构原位生成的应用通过苯并二烯化的苯二炔12的光化学制备进行了说明。