1-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1H-pyrazole | 1233146-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl)-1H-pyrazole；1-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]pyrazole
• CAS: 1233146-06-9
• 化学式: C₁₅H₁₉BN₂O₂
• 分子量: 270.139
• InChiKey: NTWDCPOBDXYIDN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.17
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1H-pyrazole 在 oxone 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以62%的产率得到2-(1H-pyrazol-1-yl)phenol
  参考文献：
  名称：

  通过原位生成铑 (II) ATE 配合物对芳烃进行光诱导邻位 C-H 硼化

  摘要：

  半夹心金属配合物的光诱导原位“氧化”为“高价”阳离子金属配合物已被用于加速催化反应。在这里，我们报告了前所未有的光诱导原位“还原”半夹心金属 [Rh(III)] 配合物到“低价”阴离子金属 [Rh(II)] 配合物，这促进了与缺电子元素的配体交换（二硼）。该策略是通过使用我们开发的官能化环戊二烯基 (Cp A3 ) Rh(III) 催化剂实现的，该催化剂能够实现芳烃的碱性基团导向的室温邻位-C-H 硼化。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05859
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基吡唑 、 联硼酸频那醇酯 在 [RhCl₂(p-cymene)]2 、 C₃₃H₁₈F₆IrN₃⁽³⁺⁾ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以82%的产率得到1-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  通过原位生成铑 (II) ATE 配合物对芳烃进行光诱导邻位 C-H 硼化

  摘要：

  半夹心金属配合物的光诱导原位“氧化”为“高价”阳离子金属配合物已被用于加速催化反应。在这里，我们报告了前所未有的光诱导原位“还原”半夹心金属 [Rh(III)] 配合物到“低价”阴离子金属 [Rh(II)] 配合物，这促进了与缺电子元素的配体交换（二硼）。该策略是通过使用我们开发的官能化环戊二烯基 (Cp A3 ) Rh(III) 催化剂实现的，该催化剂能够实现芳烃的碱性基团导向的室温邻位-C-H 硼化。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05859

文献信息

• Room-temperature synthesis of cyclometalated iridium(iii) complexes: kinetic isomers and reactive functionalities
  作者：Ayan Maity、Bryce Lane Anderson、Nihal Deligonul、Thomas G. Gray

  DOI：10.1039/c2sc21831c

  日期：——

  broadens the reaction's scope. Complexes of chelated ketone, aldehyde, and alcohol complexes are reported that bind iridium through formally neutral oxygen and formally anionic carbon. The new complexes luminesce with microsecond-scale lifetimes at 77 K and nanosecond-scale lifetimes at room temperature; emission quenches in air. Two complexes, an aldehyde and its reduced (alcohol) derivative, are crystallographically

  环金属化铱（III）配合物已通过碱辅助的顺式-双（水基）铱（III）配合物与硼化芳族配体的碱辅助金属转移反应制备出高产率。反应在室温下进行。氢氧化钾 和 磷酸钾是有效的支持基础。由于新技术的温和性，动力学，子午线异构体被分离出来。合成速度更快酸值，但较温和的碱K 3 PO 4扩大了反应的范围。据报道，螯合的酮，醛和醇配合物的配合物通过形式上中性的氧和形式上的阴离子碳结合铱。新的配合物具有77 K的微秒级寿命和室温下的纳秒级寿命。排放物在空气中淬灭。在晶体学上表征了两种络合物，即醛及其还原的（醇）衍生物。通过密度泛函理论计算研究了它们的键合。随时间变化的计算表明，这些配合物的弗兰克-康登三重态具有混合的轨道亲子关系，这是由于通过构型相互作用混合在一起的单粒子跃迁引起的。
• Rh-Catalyzed <i>Ortho</i>-Selective C–H Borylation of <i>N</i>-Functionalized Arenes with Silica-Supported Bridgehead Monophosphine Ligands
  作者：Soichiro Kawamorita、Tatsuya Miyazaki、Hirohisa Ohmiya、Tomohiro Iwai、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja208364a

  日期：2011.12.7

  Supported phosphine-Rh systems, prepared in situ from silica-supported bridgehead monophosphines and [Rh(OH)(cod)]2, have enabled ortho-selective C-H borylation for a range of arenes containing nitrogen-based directing groups. The regioselectivity was excellent with various N-directing groups, including saturated and unsaturated N-heterocycles, tert-aminoalkyl groups, and iminetype C-N double bonds. The reaction showed significant tolerance toward steric repulsion around the reacting C-H bond. This Rh catalysis complements the Jr-catalyzed orthoborylation, which is effective for arenes with oxygen-based directing groups.
• Photo-Induced <i>ortho</i>-C–H Borylation of Arenes through In Situ Generation of Rhodium(II) Ate Complexes
  作者：Jin Tanaka、Yuki Nagashima、Antônio Junio Araujo Dias、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/jacs.1c05859

  日期：2021.8.4

  Photoinduced in situ “oxidation” of half-sandwich metal complexes to “high-valent” cationic metal complexes has been used to accelerate catalytic reactions. Here, we report the unprecedented photoinduced in situ “reduction” of half-sandwich metal [Rh(III)] complexes to “low-valent” anionic metal [Rh(II)] ate complexes, which facilitate ligand exchange with electron-deficient elements (diboron). This

  半夹心金属配合物的光诱导原位“氧化”为“高价”阳离子金属配合物已被用于加速催化反应。在这里，我们报告了前所未有的光诱导原位“还原”半夹心金属 [Rh(III)] 配合物到“低价”阴离子金属 [Rh(II)] 配合物，这促进了与缺电子元素的配体交换（二硼）。该策略是通过使用我们开发的官能化环戊二烯基 (Cp A3 ) Rh(III) 催化剂实现的，该催化剂能够实现芳烃的碱性基团导向的室温邻位-C-H 硼化。