马来酸二乙酯 | 141-05-9

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 马来酸二乙酯
• 中文别名: 顺丁烯二酸二乙酯；失水苹果酸二乙酯；(Z)-2-丁烯二酸二乙酯；失水苹果酸乙酯
• 英文名称: Diethyl maleate
• 英文别名: maleic acid diethyl ester；DEM；diethyl (Z)-but-2-enedioate
• CAS: 141-05-9
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 熔点：
  -10 °C (lit.)
• 沸点：
  225 °C (lit.)
• 密度：
  1.064 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  5.93 (vs air)
• 闪点：
  200 °F
• 溶解度：
  水中的溶解度为14毫克/升
• 介电常数：
  8.6（23℃）
• LogP：
  2.2
• 物理描述：
  Liquid
• 蒸汽压力：
  0.11 mmHg
• 保留指数：
  1081;1130;1081;1081
• 稳定性/保质期：

  在常温常压下，该物质是稳定的。禁配物包括氧化剂、还原剂、酸类和碱类。应注意防火，在使用和贮存时要远离火源，并防止吸入蒸气或皮肤接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24,S26,S36/37,S37
• 危险类别码：
  R43
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29171990
• 危险品运输编号：
  3334
• RTECS号：
  ON1225000
• 危险性防范说明：
  P260,P264,P270,P271,P272,P273,P280,P301+P312+P330,P302+P352,P304+P340+P312,P305+P351+P338,P312,P333+P313,P337+P313,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H313,H317,H319,H335,H373,H401
• 储存条件：
  应将存储在阴凉、干燥、通风的地方，并注意避免火源。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	马来酸二已酯
化学品英文名称：	Diethyl maleate
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	141-05-9
分子式：	C 8 H 12 O 4
分子量：	172.20

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：马来酸二已酯

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	本品对皮肤和眼睛有轻微的刺激作用。
环境危害：
燃爆危险：

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：	误服者，饮适量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。
有害燃烧产物：
灭火方法及灭火剂：	二氧化碳、干粉。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	93
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴好口罩、护目镜，穿工作服。用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收，铲入提桶，运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗，经稀释的污水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：
储存注意事项：

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：1mg／m3 美国TLV—TWA：未制订标准美
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	作业工人建议佩戴防毒口罩。
眼睛防护：	必要时可采用安全面罩。
身体防护：	穿工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	水白色液体。
pH：
熔点(℃)：	-11．5
沸点(℃)：	225．0
相对密度(水=1)：	1．0687(20℃)
相对蒸气密度(空气=1)：	5．93
饱和蒸气压(kPa)：	0．133／57．3℃
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	93
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 8 H 12 O 4
分子量：	172.20
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，溶于醇、醚。
主要用途：	用作塑料增塑剂，脂肪、油类的防腐剂。也用于有机合成。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	氧化剂、还原剂、酸类、碱类。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：3200mg／kg(大鼠经口)；5000mg/kg(兔经皮) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。保持容器密封。防止阳光曝晒。应与碱类、酸类、氧化剂、还原剂等分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	6
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

理化性质

马来酸二乙酯是一种无色透明的液体。它能与多种有机溶剂混溶，在苯和氯仿中部分溶解，并在30℃时于水中溶解1.4%；水在此化合物中的溶解度为1.9%。它与88.2%的水形成共沸混合物，共沸点为99.65℃。马来酸二乙酯是通过将马来酸的两个羧基与乙醇正式缩合形成的马来酸酯，是一种巯基反应性α,β-不饱和羰基化合物，能消耗暴露细胞中的谷胱甘肽。

化学反应

该化合物含有一个稳定的双键，在常温下相对稳定。但在光照或加热条件下，容易发生加成反应，分解产生毒性气体，导致其稳定性下降。同时，它还易于与空气中的氧气发生氧化反应，导致质量和纯度降低。

化学性质

马来酸二乙酯是一种无色透明液体，不溶于水但能溶解于乙醇和乙醚中。

用途

顺丁烯二酸二乙酯（又名马来酸二乙酯）主要应用于农药制造中的有机磷杀虫剂马拉硫磷的制备。它还用作医药、香料以及水质稳定剂（如有机多元羧酸膦酸化合物）的中间体，广泛用于生产有机磷农药，特别是用于制造马拉硫磷（马拉松）。此外，该物质还可作为检定氨和钾的试剂，并在气相色谱固定液中使用。它也是树脂和硝化纤维素的溶剂、增塑剂以及高聚物单体的重要组成部分。

生产方法

马来酸二乙酯主要通过顺丁烯二酸酐与乙醇在硫酸存在下进行酯化反应制备，分为常压有苯酯化和负压无苯酯化两种工艺。

(1) 常压有苯酯化

将适量的苯和乙醇加入到酯化反应锅中，投入顺丁烯二酸酐。在搅拌的同时滴加浓硫酸，并通入夹套蒸汽加热以使反应物在75℃左右进行酯化反应。生成的水通过三元共沸蒸馏与苯、乙醇一同除去。当蒸馏塔顶温度升至68.2℃且分离器下层水液位不再上升时，表明水分已全部蒸出，酯化反应完成。随后继续加热至95～100℃以蒸除苯和乙醇，冷却至约50℃后用5％的碳酸钠水溶液进行中和处理，并真空脱除残留的苯及乙醇。最后即得到产品顺丁烯二酸二乙酯。

(2) 负压无苯酯化

在一定条件下通过负压操作将乙醇与反应生成的水一同气态带出，然后利用分馏塔进一步分离并回流使用以促进酯化反应的完成。这种方法能显著缩短反应周期、提高产品质量，并改善生产环境；国内多数厂家采用此法。

此外，还可以通过阳离子交换树脂作为催化剂进行顺丁烯二酸二乙酯的制备。工业级产品的含量要求不低于98%，每吨产品消耗约585kg的顺丁烯二酸酐（95%）和604kg的乙醇（95%）。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  马来酸二乙酯 在 氨 作用下， 生成 富马酰胺
  参考文献：
  名称：

  Hagen, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1841, vol. 38, p. 275

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二酸二乙酯 在 盐酸 、 dicarbonylbis(η-cyclopentadienyl)titanium(II) 、 水 作用下， 生成 马来酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  用水和钛（II）配合物氢化炔烃

  摘要：

  μ -Oxobis（二环戊二烯基）（链烯基）钛（IV）配合物从制备WEE（η 5 -C 5 H ^ 5）2的Ti（CO）2和在水的存在下与炔烃得到相应的顺式烯烃。

  DOI：

  10.1039/c39810000665
• 作为试剂：
  描述：

  2-碘代甲苯 、 邻溴三氟甲苯 、 苯硼酸 在 降冰片烯 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 马来酸二乙酯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以3%的产率得到2'-methyl-3-trifluoromethyl-1,1';2,1''-terphenyl
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed unsymmetrical aryl couplings in sequence leading to o-teraryls: dramatic olefin effect on selectivity

  摘要：

  通过钯/降冰片烯催化反应，按顺序依次反应芳基碘化物、芳基溴化物和芳基硼酸，可获得选择性取代的邻萘基化合物；借助作为钯配体的富马酸二乙酯的添加，实现了高选择性。

  DOI：

  10.1039/c000526f

文献信息

• N-Bis(methylthio)methylene Derivatives. VII. Syntheses and Reactions of Synthetic Equivalents of New 1,3-Dipolar Reagents Using N-Bis(methylthio)methylene Derivatives.
  作者：Yoshinori TOMINAGA、Koichiro OGATA、Hiroshi UEDA、Shinya KOHRA、Akira HOSOMI

  DOI：10.1248/cpb.43.1425

  日期：——

  N-Cyano- or N-(p-toluenesulfonyl)-N'-(trimethylsilylmethyl)-S-methylisothioureas (3, 4), readily prepared by reactions of S, S'-dimethyl N-cyano- (1a)b and S, S'-dimethyl N-(p-toluenesulfonyl)- (1b) carbonimidodithioates with trimethylsilylmethylamine (2a), followed by N-alkylation, have been found to provide synthetic equivalents of iminoazomethine ylide. Treatment of these compounds with cesium fluoride in the presence of reactive hetero-dipolarophiles such as carbonyl compounds afforded 1, 3-dipolar cycloadducts, 4, 5-dihydro-2-iminooxazoles and 4, 5-dihydro-2-iminothiazoles, via the 1, 3-elimination of (methylthio)trimethylsilane.S-Methyl-S'-trimethylsilylmethyl N-cyano- (5a) and N-(p-toluene-sulfonyl)- (5b) carbonimidodithioates, also readily prepared from the corresponding 1a and 1b with (mercaptomethyl)trimethylsilane (2b), were used as new reagents for introducing a thioformaldehyde unit at a carbonyl carbon. Reactions of these compounds with aldehydes in the presence of cesium fluoride afforded thiiranes via the 1, 3-dipolar cycloaddition of iminothiocarbonyl ylide to the C=O double bond. Reactions of 5 with dimethyl fumarate and maleate in the presence of cesium fluoride in acetonitrile gave 1, 3-dipolar cycloadducts, dimethyl 2-(N-(p-toluenesulfonyl)imino)tetrahydrothiophene-3, 4-dicarboxylates.

  N-氰基或N-(对甲苯磺酰)-N'-(三甲基硅甲基)-S-甲基异硫脲(3, 4)，通过S,S'-二甲基N-氰基(1a)和S,S'-二甲基N-(对甲苯磺酰)(1b)双碳酰亚胺与三甲基硅甲基胺(2a)反应，随后进行N-烷基化，可以方便地制备，并被发现提供了亚胺偶氮烷亚基的合成等效物。这些化合物在氟化铯存在下，与活性杂双极体如羰基化合物处理，通过(甲硫基)三甲基硅烷的1,3-消除，得到了1,3-偶极环加成产物，4,5-二氢-2-亚胺恶唑和4,5-二氢-2-亚胺噻唑。S-甲基-S'-(三甲基硅甲基)N-氰基(5a)和N-(对甲苯磺酰)(5b)碳酰亚胺，也可以通过相应的1a和1b与(巯甲基)三甲基硅烷(2b)方便地制备，被用作新的试剂，在羰基碳上引入硫甲醛单元。这些化合物在氟化铯存在下与醛反应，通过亚胺碳酰亚胺偶极体与C=O双键的1,3-偶极环加成，得到了硫杂环丙烷。5在氟化铯存在下与富马酸二甲酯和马来酸二甲酯反应，得到了1,3-偶极环加成产物，二甲基2-(N-(对甲苯磺酰)亚胺)四氢硫杂环戊烯-3,4-二甲酸酯。
• Scaffold-Inspired Enantioselective Synthesis of Biologically Important Spiro[pyrrolidin-3,2′-oxindoles] with Structural Diversity through Catalytic Isatin-Derived 1,3-Dipolar Cycloadditions
  作者：Feng Shi、Zhong-Lin Tao、Shi-Wei Luo、Shu-Jiang Tu、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1002/chem.201200358

  日期：2012.5.29

  Catalytic asymmetric construction of the biologically important spiro[pyrrolidin‐3,2′‐oxindole] scaffold with contiguous quaternary stereogenic centers in excellent stereoselectivities (up to >99:1 d.r., 98 % ee) has been established by using an organocatalytic 1,3‐dipolar cycloaddition of isatin‐based azomethine ylides. This protocol represents the first example of catalytic asymmetric 1,3‐dipolar

  通过使用有机催化1,3，已经建立了具有重要立体选择性（具有高达99：1 dr，98％ee的连续性）的具有重要季螺立体构象中心的重要生物学螺旋[pyrrolidin-3,2'-oxindole]支架的催化不对称结构。 基于靛红的甲亚胺烷基化物的偶极环加成。该方案代表了催化不对称1,3-偶极环加成反应的第一个例子，涉及不对称环酮就地生成的甲亚胺基化物。另外，对反应的过渡态进行了理论计算以了解立体化学。使用这些螺[吡咯烷酮-3,2'-羟吲哚]的初步生物测定显示，几种化合物对SW116细胞显示中等程度的细胞毒性。
• SELECTIVE REDUCTION OF α,β-UNSATURATED CARBONYL COMPOUNDS BY SODIUM HYDROTELLURIDE
  作者：Masakazu Yamashita、Yukihiko Kato、Rikisaku Suemitsu

  DOI：10.1246/cl.1980.847

  日期：1980.7.5

  Sodium hydrotelluride was found to serve as a new efficient agent for selective reduction of α,β-unsaturated carbonyl compounds under mild reaction conditions.

  发现氢化碲化钠可作为一种新的有效试剂，用于在温和的反应条件下选择性还原 α,β-不饱和羰基化合物。
• [EN] PHOTOCHROMIC AND ELECTROCHROMIC DIARYLETHENE COMPOUNDS WITH IMPROVED PHOTOSTABILITY AND SOLUBILITY<br/>[FR] COMPOSÉS DIARYLÉTHÈNE PHOTOCHROMIQUES ET ÉLECTROCHROMES PRÉSENTANT UNE PHOTOSTABILITÉ ET UNE SOLUBILITÉ AMÉLIORÉES
  申请人：SWITCH MAT INC

  公开号：WO2020198868A1

  公开（公告）日：2020-10-08

  A diarylethene compound reversibly convertible under photochromic and electrochromic conditions between a ring-open isomer of Formula (1A) and a ring-closed isomer of Formula (IB) wherein R5 is a substituted phenyl ring and Re is a substituted thiophene ring is provided. The photochromic-electrochromic diarylethene compound of Formula (1A)/(1B) have improved photochromic, electrochromic or photochromic and electrochromic properties, and is useful to provide variation of the light transmission properties of optical filters. The compound also possesses improved solubility making it suitable for incorporation in commercial products..

  一种二芳基乙烯化合物，在光致色变和电致色变条件下，在式（1A）的环开异构体和式（1B）的环闭异构体之间可逆转换，其中R5是取代苯环，Re是取代噻吩环。式（1A）/（1B）的光致-电致色变二芳基乙烯化合物具有改进的光致、电致或光致和电致性能，并可用于改变光学滤光片的透光性能。该化合物还具有改进的溶解性，适合用于商业产品中。
• Stereoselective Cyclopropanation Under Solvent Free Conditions: Catalyzed by a Green and Efficient Recyclable Cu-Exchanged Bentonite
  作者：Choukry K. Bendeddouche、Mehdi Adjdir、Hadj Benhaoua

  DOI：10.2174/1570178613666160109005049

  日期：2016.2.10

  of carbene generated from ethyl diazoacetate in the presence of a greener Cu-exchanged bentonite catalyst to olefin under solvent free condition. The cyclopropanes were obtained with good yields. Our own contribution in this area was to introduce a modified Algerian bentonite as a catalyst and microwave activation as a mode of heating. Methods: A catalytic material developed from natural type montmorillonite

  背景：在无溶剂条件下，通过在较绿色的铜交换膨润土催化剂存在下，将重氮乙酸乙酯产生的卡宾加入烯烃中，对环丙烷化反应进行了检查。以良好的产率获得环丙烷。我们在这一领域的贡献是引入了改性的阿尔及利亚膨润土作为催化剂，并引入了微波活化作为加热方式。 方法：采用不同的光谱方法表征了由天然类型的蒙脱土粘土，氧化镁（西部阿尔及利亚）矿床中的阳离子交换（Cu2 +）形成的催化材料。在微波辐射下烯烃的环丙烷化反应中探索了该新材料的催化性能。以铜交换膨润土为催化剂，进行了微波活化与经典加热之间的比较研究。 结果：在微波辐射下，Cu2 +交换的粘土是重氮化合物生成卡宾的有效催化剂。在无溶剂条件下以中等非对映选择性进行羧酸环丙烷的形成。收率良好，催化剂可以重复使用至少三遍，而催化活性没有明显损失。 结论：这项工作表明，偶联的“改性粘土/微波活化”是一种清洁，简单地获得官能化环丙烷的方法。这种可重复使用的铜交换粘土

表征谱图